1,5-Diaza-3,7-difosfacyklooktany
1,5-Diaza-3,7-difosfacyklooktany są związkami fosforoorganicznymi o wzorze [R'NCH 2 P(R)CH 2 ] 2 , często w skrócie PR 2 N R' 2 . Są to wrażliwe na powietrze białe ciała stałe, które są rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych. Ligandy istnieją jako mezo i d,l- diastereoizomery , ale tylko formy mezo funkcjonują jako dwukleszczowe ligandy .
kompleksy metal-PR 2 N R ' 2 katalizują reakcję wydzielania wodoru , jak również utlenianie wodoru (H 2 ). Mechanizm katalityczny polega na oddziaływaniu substratu z aminami w drugiej sferze koordynacyjnej .
Synteza i reakcje
Ligandy wytwarza się przez kondensację pierwszorzędowej fosfiny, formaldehydu i pierwszorzędowej aminy:
- 2 RPH 2 + 4 CH 2 O + 2 RNH 2 → [RNCH 2 P(R')CH 2 ] 2 + 4 H 2 O
Diazadifosfacyklooktany działają jako chelatujące ligandy difosfinowe . Typowe kompleksy niklu zawierają dwa takie ligandy o wzorze [Ni(PR 2 N R ' 2 ) 2 ] 2+ .
Kationowe kompleksy tych P2N2 i pokrewnych ligandów często wykazują zwiększoną reaktywność wobec H2 . Kompleksy te służą jako elektrokatalizatory do produkcji H2 .
Powiązane ligandy
Azadifosfacykloheptany to spokrewniona rodzina difosfin , ale zawierająca tylko jedną aminę. Otrzymuje się je przez kondensację 1,2-bis(fenylofosfino)etanu, formaldehydu i pierwszorzędowej aminy. Z mezoizomeru typowe kompleksy niklu zawierają dwa takie ligandy, tj. [Ni(PR 2 NR ') 2 ] 2+ . Po związaniu z metalami ligandy te przyjmują konformację podobną do konformacji 1,4-diazacykloheptanów . Acykliczne ligandy fosfinoaminowe mają wzór (R2PCH2 ) NR '.