Ansa -metalocen

Struktura rodzajowego ansa -metalocenu. X oznacza grupę łącznikową, często (CH2 ) n lub R2Si ( R = alkil). Ln , które mogą znajdować się na metalu M.

Ansa . -metalocen jest rodzajem związku metaloorganicznego zawierającego dwa ligandy cyklopentadienylowe , które są połączone grupą mostkową, tak że obie grupy cyklopentadienylowe są związane z tym samym metalem Połączenie zapobiega rotacji ligandu cyklopentadienylowego i często modyfikuje strukturę i reaktywność metalowego centrum. Niektóre ansa-metaloceny są aktywne w katalizie Zieglera-Natty , chociaż żaden nie jest używany komercyjnie. Termin ansa -metalocen (ansa oznacza po grecku „rękojeść”) został ukuty przez Lüttringhausa i Kullicka w celu opisania ferrocenów z mostkami alkilidenowymi , które zostały opracowane w latach pięćdziesiątych XX wieku.

Często ansa -metaloceny są opisywane w kategoriach kąta wyznaczonego przez dwa pierścienie Cp. W dichlorku tytanocenu kąt ten wynosi 58,5°, podczas gdy w ansa -tytanocenie Me 2 Si(C 5 H 4 ) 2 TiCl 2 kąt ten wynosi 51,2°.

Prototypowe grupy łącznikowe są typu (CH2 ) n , gdzie n = 1, 2 i 3. Łatwiejsze do zainstalowania są grupy łącznikowe składające się z heteroatomów, np. ( CH3 ) 2Si .

Jednym z potencjalnych zastosowań ansa -metalocenów są reakcje polimeryzacji. W szczególności mostek ansa umożliwia większą kontrolę nad stereochemią w metalowym centrum. Na przykład trzy różne ansa -cyrkonocenu stosowane w syntezie polipropylenu w obecności metyloaluminoksanu (MAO) mogą być użyte do określenia, czy produkt jest syndiotaktyczny, izotaktyczny czy ataktyczny .

  • Trzy widoki dichlorku ansa-dimetylosililohafnocenu (ze współrzędnych rentgenowskich).
  • HAWROMskew.png
  • HAWROMtop.png
  • HAWROMside.png
  1. ^ Wang, B. (2006). „ Ansa -metalocenowe katalizatory polimeryzacji: Wpływ mostków na aktywność katalityczną”. Recenzje chemii koordynacyjnej . 250 (1–2): 242–258. doi : 10.1016/j.ccr.2005.05.012 .
  2. ^   Lüttringhaus, A.; Kullick, W. (1958). „ Ansa -ferrocen”. chemia angielska . 70 (14): 438. doi : 10.1002/ange.19580701407 . ISBN 958-07-0140-7 .
  3. ^ Bajgur, Chandrasekhar S.; Tikkanen, Wayne; Petersen, Jeffrey L. (1985). „Synteza, charakterystyka strukturalna i elektrochemia kompleksów [1] metalocenofanu, [Si (alkil) 2 (C 5 H 4 ) 2 ] MCl 2 , M = Ti, Zr”. Chemia nieorganiczna . 24 (16): 2539. doi : 10.1021/ic00210a015 .
  4. ^   Werner H. (2008). Punkty zwrotne w chemii metali organicznych przejściowych: osobisty pogląd . Nauka Springera . P. 161. ISBN 978-0-387-09847-0 .
Pobrane z „ https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Ansa-metallocene&oldid=1113478291 ”