Metateza wiązań sigma
W chemii metaloorganicznej metateza wiązania sigma jest reakcją chemiczną , w której wiązanie sigma metal-ligand przechodzi metatezę (wymianę części) z wiązaniem sigma w pewnym odczynniku . Reakcję ilustruje wymiana kompleksu metylowego lutetu (III) na węglowodór (RH):
- (C 5 Me 5 ) 2 Lu-CH 3 + RH → (C 5 Me 5 ) 2 Lu-R + CH 4
Ta reaktywność została po raz pierwszy zaobserwowana przez Patricię Watson, badaczkę z duPont.
0 Reakcję obserwuje się głównie dla kompleksów metali o konfiguracji d, np. kompleksów Sc(III), Zr(IV), Nb(IV), Ta(V) itp. Uczestniczą również kompleksy f-elementowe, niezależnie od liczby f-elektrony. Uważa się, że reakcja zachodzi poprzez cykloaddycję . Rzeczywiście, szybkość reakcji charakteryzuje się wysoce ujemną entropią aktywacji, co wskazuje na uporządkowany stan przejściowy . W przypadku metali nienadających się do reakcji redoks metateza wiązania sigma zapewnia ścieżkę wprowadzania podstawników.
Reakcja przyciągnęła wiele uwagi, ponieważ węglowodory są zwykle niereaktywnymi substratami, podczas gdy niektóre metatezy wiązań sigma są łatwe. Niestety reakcja nie pozwala na łatwe wprowadzenie grup funkcyjnych. Sugerowano, że reakcje rozprzęgania przebiegają poprzez metatezę wiązań sigma.
Zobacz też
- Bibliografia _ _ „Metateza σ-Bond: 30-letnia retrospektywa”. metaloorganiczne . 32 : 7249–7263. doi : 10.1021/om400760k .
- ^ Watson, Patrycja (1983). „Reakcje wymiany metanu lantanowców i kompleksów metylowych metali wczesnoprzejściowych”. Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 32 : 6491–6493. doi : 10.1021/ja00359a023 .