Reakcja Kinneara-Perrena

W chemii fosforoorganicznej reakcja Kinneara -Perrena (czasami reakcja Claya-Kinneara-Perrena ) jest wykorzystywana do otrzymywania dichlorków alkilofosfonylu (RP(O)Cl ₂ ) i estrów alkilofosfonianowych ( RP(O)(OR') ₂ ). Reagentami są chlorek alkilu, trichlorek fosforu i trichlorek glinu jako katalizator. Reakcja przebiega przez alkilotrichlorofosfoniową :

RCl + _PCl3₊ AlCl3 _→ [ _RPCl3 ] ⁺ AlCl4 ^-

Redukcja tego pośredniego trichlorofosfoniowego proszkiem aluminiowym daje alkilodichlorofosfiny (RPCl2 ₎ .

Częściowa hydroliza tego samego produktu pośredniego daje dichlorek alkilofosfonylu:

[RPCl ₃ ] ⁺ AlCl ₄⁻ + H ₂ O → RP(O)Cl ₂ + AlCl ₃ + 2 HCl

Reakcja została po raz pierwszy opisana przez Claya i rozwinięta przez Kinneara i Perrena, którzy wykazali, że cztery chlorowane metany (CH _4-x Cl _x ) dają odpowiednie CH ₃ -, CH ₂ Cl-, CHCl ₂ - i CCl ₃ - podstawione pochodne. Zademonstrowali również obróbkę siarkowodorem w celu uzyskania dichlorków alkilotiofosforylu.

^ Swara, J.; Weferling, N.; Hofmann, T. (2008). „Związki fosforu, organiczne”. Encyklopedia chemii przemysłowej Ullmanna . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a19_545.pub2 . ISBN 978-3527306732 . {{ cite encyclopedia }} : CS1 maint: używa parametru autorów ( link ) .
^ Rachel Waschbüsch, John Carran, Angela Marinetti, Philippe Savignac (1997). „Synteza α-halogenowanych metylofosfonianów dialkilu” (PDF) . Synteza . 1997 (7): 727–743. doi : 10.1055/s-1997-1417 . {{ cite journal }} : CS1 maint: używa parametru autorów ( link )
^ Glina, John P. (czerwiec 1951). „Nowa metoda wytwarzania dichlorków alkanofosfonylowych”. Journal of Chemii Organicznej . 16 (6): 892–894. doi : 10.1021/jo01146a010 .
^ AM Kinnear, EA Perren (1952). „Tworzenie związków fosforoorganicznych w reakcji chlorków alkilowych z trichlorkiem fosforu w obecności chlorku glinu”. J. Chem. soc. : 3437–3445. doi : 10.1039/JR9520003437 . {{ cite journal }} : CS1 maint: używa parametru autorów ( link )

[1] Swara, J.; Weferling, N.; Hofmann, T. (2008). „Związki fosforu, organiczne”. Encyklopedia chemii przemysłowej Ullmanna . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a19_545.pub2 . ISBN 978-3527306732 . {{ cite encyclopedia }} : CS1 maint: używa parametru autorów ( link ) .

[2] Rachel Waschbüsch, John Carran, Angela Marinetti, Philippe Savignac (1997). „Synteza α-halogenowanych metylofosfonianów dialkilu” (PDF) . Synteza . 1997 (7): 727–743. doi : 10.1055/s-1997-1417 . {{ cite journal }} : CS1 maint: używa parametru autorów ( link )

[3] Glina, John P. (czerwiec 1951). „Nowa metoda wytwarzania dichlorków alkanofosfonylowych”. Journal of Chemii Organicznej . 16 (6): 892–894. doi : 10.1021/jo01146a010 .

[4] AM Kinnear, EA Perren (1952). „Tworzenie związków fosforoorganicznych w reakcji chlorków alkilowych z trichlorkiem fosforu w obecności chlorku glinu”. J. Chem. soc. : 3437–3445. doi : 10.1039/JR9520003437 . {{ cite journal }} : CS1 maint: używa parametru autorów ( link )