pseudorotacja
W chemii pseudorotacja jest zbiorem wewnątrzcząsteczkowych ruchów przyłączonych grup (tj. ligandów ) na wysoce symetrycznej cząsteczce , prowadzących do cząsteczki nie do odróżnienia od początkowej. Międzynarodowa Unia Chemii Czystej i Stosowanej ( IUPAC ) definiuje pseudorotację jako „ [s]tereoizomeryzację skutkującą strukturą , która pojawia się zostały wytworzone przez rotację całej początkowej cząsteczki”, czego wynikiem jest „produkt”, który „można nałożyć na cząsteczkę początkową, chyba że różne pozycje zostaną rozróżnione przez podstawienie, w tym podstawienie izotopowe ” .
Dobrze znanymi przykładami są wewnątrzcząsteczkowa izomeryzacja trygonalnych związków bipiramidowych za pomocą mechanizmu pseudorotacji Berry'ego oraz pozapłaszczyznowe ruchy atomów węgla wykazywane przez cyklopentan , prowadzące do wzajemnych konwersji, jakich doświadcza między wieloma możliwymi konformatorami (koperta, skręt). Zauważ, że ten ruch nie generuje momentu pędu . [ potrzebne źródło ] W tych i pokrewnych przykładach niewielkie przesunięcie pozycji atomów prowadzi do utraty symetrii, aż do ponownego uformowania się symetrycznego produktu (patrz przykładowy obraz poniżej), gdzie te przemieszczenia są zwykle wzdłuż ścieżek niskoenergetycznych. [ potrzebne źródło ] Mechanizm Berry'ego odnosi się do łatwej wzajemnej konwersji liganda osiowego i równikowego w związkach typu MX 5 , np. D 3h -symetryczny PF 5 (pokazano). Wreszcie, w sensie formalnym, termin pseudorotacja ma odnosić się wyłącznie do dynamiki w cząsteczkach symetrycznych, chociaż mechanizmy tego samego typu są przywoływane również dla cząsteczek o niższej symetrii. [ potrzebne źródło ]
Zobacz też