Degradacja kryzy

Degradacja kryzy jest reakcją stosowaną do skracania otwartych łańcuchów form monosacharydów. Jest to funkcjonalnie odwrotna reakcja syntezy Kilianiego-Fischera .

W 1898 roku Otto Ruff opublikował swoją pracę nad przemianą D- glukozy w D- arabinozę, nazwaną później degradacją kryzy. W tej reakcji D-glukoza jest przekształcana w D-arabinozę. W tej reakcji końcowa grupa aldehydowa jest przekształcana w kwasu karboksylowego za pomocą selektywnego utleniania aldehydu za pomocą wody bromowej , a następnie przekształcana w jon glukonianowy. Następnie dodaje się Fe (OAc) 3 z 30% H2O2 .

W ten sposób jon COO- utworzy CO2 i stereoselektywny związek. A poniżej -CH2OH przekształci się w grupę -CHO poprzez redukcję żelaza ze stanu +3 do stanu +2, tworząc w ten sposób D-arabinozę.

Heksozy przekształcone w pentozy przez degradację Ruffa

Ta reakcja była ważnym narzędziem użytym przez Emila Fischera do wykazania, że ​​D-glukoza i D-mannoza tworzyły ten sam produkt po degradacji kryzy (D-arabinoza), co wskazuje, że mają przeciwne konfiguracje przy C-2 (epimery). Dalsza degradacja Ruffa na D-arabinozie dała D- gliceraldehyd , który ustalił stereochemię centrum chiralności na C-5.

Zobacz też