Halogenek sulfinylu
Halogenek sulfinylu ma wzór ogólny R-S(O)-X, gdzie X oznacza atom fluorowca. Są pośrednie w stopniu utlenienia między halogenkami sulfenylu , R-S-X, a halogenkami sulfonylu , R-SO 2 -X. Najbardziej znanymi przykładami są chlorki sulfinylu, termolabilne, wrażliwe na wilgoć związki, które są użytecznymi półproduktami do wytwarzania innych pochodnych sufinylu, takich jak sulfinamidów, sulfinianów, sulfotlenków i tiosulfinianów. W przeciwieństwie do atomu siarki w halogenkach sulfonylu i halogenkach sulfenylu , atom siarki w halogenkach sulfinylu jest chiralny , jak pokazano dla chlorku metanosulfinylu.
Chlorki sulfinylu
Chlorki kwasu sulfinowego lub chlorki sulfinylu to halogenki sulfinylu o wzorze ogólnym R-S (O)-Cl. Chlorek metanosulfinylu, CH3S ( O )Cl , otrzymuje się przez chlorowanie disiarczku dimetylu z wytworzeniem CH3SC13 , który traktuje się bezwodnikiem octowym . Jest to ciecz o słomkowym kolorze. Chlorek toluenosulfinylu otrzymuje się przez traktowanie tosylanu sodu chlorkiem tionylu : również ciecz o słomkowym kolorze, wrze w pobliżu 100 ° C przy 0,5 mm Hg.
SO2Cl2
Ogólne podejście do tworzenia chlorków
sulfinylu polega na reakcji odpowiedniego tiolu z chlorkiem sulfurylu , ; w przypadkach, gdy chlorek sulfenylu , RSCl, utlenianie kwasem trifluoronadoctowym daje pożądany produkt, jak w przypadku 2,2,2-trifluoro-1,1- difenyloetanotiolu :
Cl.png)
Reakcje
Związki te łatwo reagują z nukleofilami, takimi jak woda, alkohole, aminy, tiole i odczynniki Grignarda . Jeśli nukleofilem jest woda, produktem jest kwas sulfinowy , jeśli jest to alkohol, produktem jest ester sulfinowy, jeśli jest to pierwszorzędowa lub drugorzędowa amina, produktem jest sulfinamid , jeśli jest to tiol, produktem jest tiosulfinian , podczas gdy jeśli jest to odczynnik Grignarda, produktem jest sulfotlenek . Ze względu na swoją reaktywność i niestabilność, chlorki alkanosulfinylu są na ogół stosowane bez oczyszczania bezpośrednio po ich syntezie. Przechowywanie nie jest zalecane, ponieważ w pojemniku powstaje ciśnienie spowodowane uwalnianiem chlorowodoru.
Traktowanie chlorków alkanosulfinylu zawierających α-wodory trzeciorzędowymi zasadami aminowymi daje S -tlenki tiokarbonylu (sulfiny) jako związki dające się wyodrębnić. Tak więc traktowanie chlorku n - propanosulfinylu trietyloaminą daje syn -propanethial- S -tlenek , środek łzawiący cebuli . Traktowanie chlorku metanosulfinylu lub chlorku etano-1,2-bis-sulfinylu, ClS(O)CH 2CH 2 S (O)Cl (otrzymane przez utleniające chlorowanie 1,2-etanoditiolu, HSCH 2CH2SH ), z trzeciorzędową aminą w obecności chiralnej pochodnej glukozy , drugorzędowego alkoholu, diacetonu- D -glukozy, daje optycznie czyste estry sulfinianowe w procesie dynamicznego rozdziału kinetycznego . Chlorki sulfinylu przechodzą Friedela-Craftsa z arenami, dając sulfotlenki .
Fluorki, bromki i jodki sulfinylu
Hydroliza CF 3 SF 3 w temperaturze pokojowej daje fluorek sulfinylu CF 3 S(O)F w ciągu kilku godzin z wydajnością ilościową. Traktowanie CF 3 S(O)F bromowodorem w temperaturze -78 °C daje bromek sulfinylu CF 3 S(O)Br, który jest nietrwały w temperaturze pokojowej i łatwo dysproporcjonuje. Jodki sulfinylu są pozornie nieznanymi związkami.