Kompleks ramy A
W chemii metaloorganicznej kompleksy ramek A są związkami koordynacyjnymi , które zawierają dwa mostkowe ligandy dwukleszczowe i mostek z jednego atomu. Mają one wzór dppm , M2 (μ-X)( bd ) 2L2 . , gdzie bd jest ligandem dwukleszczowym, takim jak a X i L są różnymi ligandami Termin ten został ukuty w celu opisania produktów powstających w wyniku utleniającej addycji do kompleksów Rh(I)Rh(I).
Zakres związków
Kompleksy w kształcie litery A zazwyczaj składają się z pary kwadratowych i płaskich metalowych centrów. W konsekwencji ta rodzina kompleksów występuje dla tych metali, które mają tendencję do przyjmowania tej geometrii, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt i Au. Oprócz dppm analogiczna tetrametylodifosfina (dmpm) tworzy również takie kompleksy, jak niektóre pokrewne ligandy, takie jak difenylo-2-pirydylofosfina . Miejsce mostkowania może być zajęte przez różne ligandy, w tym CO, SO , NO , CH2 , wodorek i chlorek.
(dppm)2.png)
Przygotowanie
Kompleksy ramkowe są często wytwarzane przez dodanie odczynników typu AX 2 do niskowartościowych kompleksów dppm:
- 2 M(0) + AX 2 + 2 dppm → M2 ( μ-A)(dppm) 2 X 2
Alternatywnie grupę „A” można dodać w poprzek wstępnie utworzonego wiązania MM, na co wskazuje utleniające dodanie siarki elementarnej:
- Pd 2 (dppm) 2 Cl 2 + S → Pd 2 (μ-S) (dppm) 2 Cl 2
- ^ Kubiak, Clifford P.; Eisenberg, Richard (1977). „Dwujądrowe kompleksy rodu (I). Ramki molekularne A”. J. Am. chemia soc . 99 (18): 6129–6131. doi : 10.1021/ja00460a063 .
- ^ Tetsuro Murahashi, Hideo Kurosawa „Kompleksy organopalladowe zawierające wiązania palladu / palladu” Koordynacja Chemistry Recenzje 2002, tom 231, s. 207-228. doi : 10.1016/S0010-8545(02)00121-2