Liczba reaktywności Dewara

W teorii Hückela liczba reaktywności Dewara , znana również jako liczba Dewara , jest miarą reaktywności w układach aromatycznych . Służy do ilościowego określenia różnicy energii między układem π oryginalnej cząsteczki a produktem pośrednim , do którego przyłączony jest nadchodzący elektrofil lub nukleofil . Można go wykorzystać do badania ważnych przemian, takich jak nitrowanie systemów sprzężonych z perspektywy teoretycznej .

Zmianę energii podczas reakcji można uzyskać, pozwalając orbitale w pobliżu miejsca i ataku na interakcję z nadchodzącą cząsteczką. Wyznacznik świecki można sformułować w postaci równania:

${\ Displaystyle \ Delta E = 2 \ beta (a_ {r} + a_ {s}) = \ beta N_ {i}}$

gdzie β to parametr interakcji Huckela, a _r i a _s to odpowiednio współczynniki orbitalu molekularnego o najwyższej energii w pobliskich miejscach r i s. Liczba reaktywności Dewara jest wtedy definiowana jako ${\ Displaystyle N_ {i} = 2 (a_ {r} + a_ {s})}$ .

Oczywiście, im mniejsza wartość Ni _, tym mniejsza energia destabilizacji w kierunku stanu przejściowego i bardziej reaktywne miejsce. W ten sposób, obliczając współczynniki orbitali molekularnych, można oszacować liczbę Dewara dla wszystkich miejsc i ustalić, które z nich będzie najbardziej reaktywne. Wykazano, że dobrze koreluje to z wynikami eksperymentalnymi.

Metoda jest szczególnie wydajna w przypadku alternatywnych węglowodorów, w przypadku których bardzo łatwo obliczyć współczynniki orbitali niewiążących.