Metallabenzen

Struktura metalabenzenu TpIrC 5 H 5 (Cl)

Macierzysty metalocyklobenzen ma wzór LnM ( CH) 5 . Można je postrzegać jako pochodne benzenu, w których centrum CH zostało zastąpione kompleksem metalu przejściowego . Większość metalabenzenów nie ma samego pierścienia M(CH) 5 , ale zamiast tego niektóre atomy H są zastąpione innymi podstawnikami.

Klasyfikacja

Kompleksy metalabenzenu zostały podzielone na trzy odmiany; w takich związkach macierzysty acykliczny ligand węglowodorowy jest postrzegany jako anion C 5 H 5 − . 6 elektronów π w metalocyklu jest zgodnych z teorią Hückela (4n+2) .

Three classes of stable metallabenzenes.

Przygotowanie i struktura

Pierwszym opisanym stabilnym metalabenzenem był osmabenzen Os(C 5H 4S ) CO(PPh 3 ) 2 . Charakterystyczne dla innych metalaarenów, wiązania Os-C są o około 0,6 Å dłuższe niż wiązania CC (w benzenie są to 1,39 Å), co powoduje zniekształcenie sześciokątnego pierścienia. Sygnały 1H NMR dla protonów pierścienia są skierowane w dół pola, zgodnie z aromatycznym „prądem pierścienia”. Osmabenzen i jego pochodne można uznać za kompleks oktaedryczny Os(II), d6 .

Interakcje między tymi orbitalami prowadzą do cyklicznie zdelokalizowanej struktury elektronicznej pi.

Metallabenzeny zostały również scharakteryzowane za pomocą metali rutenu , irydu , platyny i renu .

  1. ^   Angela Vivancos, Margarita Paneque, Manuel L. Poveda, Eleuterio Álvarez (2013). „Budowanie macierzystej struktury irydabenzenu z acetylenu i dichlorometanu na centrum irydowym”. Angew. chemia Int. wyd . 52 (38): 10068–10071. doi : 10.1002/anie.201305319 . hdl : 10261/97363 . PMID 23934753 . {{ cite journal }} : CS1 maint: używa parametru autorów ( link )
  2. ^ a b   Bleeke, JR (2001). „Metalabenzeny”. chemia Obj. 101 (5): 1205–27. doi : 10.1021/cr990337n . PMID 11710218 .
  3. Bibliografia _ Hoffmann, R. (1979). „Delokalizacja w metalocyklach”. Nowy J. Chim . 3 (1): 39.
  4. Bibliografia _ Roper, WR; Wody, JM (1982). „Metallacykloheksatrieny lub„ metalabenzeny ”. Synteza pochodnych osmabenzenu i rentgenowska struktura krystaliczna [Os(CSCHCHCHCH)(CO)(PPh 3 ) 2 ]”. J. Chem. Soc. Chem. Komuna. (14): 811–813. doi : 10.1039/C39820000811 .
  5. Bibliografia   _ Xia, H.; On, G.; Wszedł.; Gong, L.; Jia, G. (2006). „Synteza i charakterystyka stabilnych rutenabenzenów”. Angewandte Chemie International Edition w języku angielskim . 45 (18): 2920–2923. doi : 10.1002/anie.200600055 . PMID 16566052 .
  6. Bibliografia _ Feng, L.; Gong, L.; Wu, L.; On, G.; Wszedł.; Yang, F.; Xia, H. (2007). „Synteza i charakterystyka stabilnych rutenabenzenów począwszy od HC⋮CCH (OH) C⋮CH”. metaloorganiczne . 26 (10): 2705. doi : 10.1021/om070195k .
  7. Bibliografia   _ Feng, L.; Zhang, H.; Liu, Q.; On, X.; Yang, F.; Xia, H. (2008). „Synteza i charakterystyka nowego dialdehydu i cyklicznego bezwodnika”. Journal of Chemii Organicznej . 73 (7): 2883–2885. doi : 10.1021/jo800052u . PMID 18336045 .
  8. Bibliografia _ O'neale, TR; Roper, WR; Tonei, DM; Wright, LJ (2009). „Stabilne kationowe i neutralne rutenabenzeny”. metaloorganiczne . 28 (2): 567. doi : 10.1021/om800857k .
  9. Bibliografia _ Xie, YF; Peng, WJ; Chiang, M. (1989). „Metallabenzen: synteza, struktura i spektroskopia kompleksu 1-irida-3,5-dimetylobenzenu”. Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 111 (11): 4118. doi : 10.1021/ja00193a064 .
  10. Bibliografia _ Xie, YF; Bass, L.; Chiang, mój (1991). „Chemia metalocykloheksadienu i metalabenzenu. 5. Reaktywność chemiczna metalabenzenu”. Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 113 (12): 4703. doi : 10.1021/ja00012a061 .
  11. ^   Jakub, V .; Weakley, TJR; Haley, MM (2002). „Metallabenzeny i izomery walencyjne. Synteza i charakterystyka platynabenzenu”. Angewandte Chemie wydanie międzynarodowe . 41 (18): 3470–3473. doi : 10.1002/1521-3773(20020916)41:18<3470::AID-ANIE3470>3.0.CO;2-4 . PMID 12298068 .
  12. Bibliografia _ Jakub, W.; Weakley, TJR; Haley, MM (2004). „Racjonalna synteza platynabenzenów †”. metaloorganiczne . 23 (6): 1174. doi : 10.1021/om034371a .
  13. ^ Jakub, V .; Landorf, CW; Zacharow, LN; Weakley, TJR; Haley, MM (2009). „Platynabenzeny: synteza, właściwości i badania reaktywności rzadkiej klasy metalla-aromatów †”. metaloorganiczne . 28 (17): 5183. doi : 10.1021/om900439z .
  14. ^    Poon, KC; Liu, L.; Guo, T.; Li, J.; Śpiewane, HHY; Williams, ID; Lin, Z.; Jia, G. (2010). „Synteza i charakterystyka renabenzenów”. Angewandte Chemie wydanie międzynarodowe . 49 (15): 2759–2762. doi : 10.1002/anie.200907014 . PMID 20229549 . S2CID 45468728 .
Pobrano z „ https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Metallabenzene&oldid=1106688574 ”