Powstający wodór
Powstający wodór to przestarzała koncepcja chemii organicznej , która była kiedyś przywoływana w celu wyjaśnienia reakcji rozpuszczania metali, takich jak redukcja Clemmensena i redukcja Bouveaulta-Blanca . Ponieważ związki organiczne nie reagują z H 2 , postulowano szczególny stan wodoru. Obecnie wiadomo, że reakcje rozpuszczania metalu zachodzą na metalu , a koncepcja powstającego wodoru została zdyskredytowana w chemii organicznej. Jednak tworzenie wodoru atomowego jest w dużej mierze przywoływane chemia nieorganiczna i nauki o korozji w celu wyjaśnienia kruchości wodorowej w metalach narażonych na elektrolizę i korozję beztlenową (np. rozpuszczanie cynku w mocnych kwasach ( HCl ) i aluminium w mocnych zasadach ( NaOH ). Mechanizm kruchości wodorowej został po raz pierwszy zaproponowany przez Johnsona (1875) ) Niezdolność atomów wodoru do reagowania z odczynnikami organicznymi w rozpuszczalniki organiczne nie wykluczają przejściowego tworzenia się atomów wodoru zdolnych do natychmiastowej dyfuzji do sieci krystalicznej metali pospolitych ( stal , tytan ) różnych od tych z grupy platynoidów ( Pt , Pd , Rh , Ru , Ni ), które są dobrze znane dysocjacji diwodoru cząsteczkowego ( H 2 ) na wodór atomowy.
Historia
Idea wodoru w stanie powstającym , mającego właściwości chemiczne inne niż właściwości wodoru cząsteczkowego, rozwinęła się w połowie XIX wieku. Alexander Williamson wielokrotnie odnosi się do powstającego wodoru w swoim podręczniku Chemistry for Students , na przykład pisząc o reakcji podstawienia tetrachlorku węgla wodorem w celu utworzenia produktów takich jak chloroform i dichlorometan że „wodór musi w tym celu znajdować się w stanie powstającym, ponieważ wolny wodór nie wywołuje efektu”. Williamson opisuje również wykorzystanie rodzącego się wodoru we wcześniejszej pracy Marcellina Berthelota . Franchot opublikował artykuł na temat tej koncepcji w 1896 r., W którym Tommasi otrzymał mocno sformułowaną odpowiedź, który wskazał na swoją własną pracę, w której stwierdził, że „powstający wodór to nic innego jak H + x kalorii ”.
Termin „rodzący się wodór” był nadal przywoływany w XX wieku.
Reduktory przy niskim i wysokim pH
Stop Devardy ( stop aluminium (~45%), miedzi (~50%) i cynku (~5%) jest środkiem redukującym , który był powszechnie stosowany w mokrej chemii analitycznej do produkcji in situ tak zwanego rodzącego się wodoru w warunkach alkalicznych do oznaczania azotanów ( NO
− 3 ) po ich redukcji do amoniaku ( NH
3 ).
W teście Marsha , służącym do oznaczania arsenu (z redukcji arsenianu ( AsO
3− 4 ) i arseninu ( AsO
3− 3 ) do arsyny ( AsH
3 )), wodór powstaje w wyniku kontaktu proszku cynkowego z kwasem solnym .
Tak więc wodór można dogodnie wytwarzać przy niskim lub wysokim pH, w zależności od lotności substancji, które mają być wykryte. Kwaśne warunki w teście Marsha sprzyjają szybkiemu ulatnianiu się gazowego arsenu (AsH 3 ), podczas gdy w roztworze hiperalkalicznym odgazowanie zredukowanego amoniaku (NH 3 ) jest znacznie ułatwione ( jon amonowy NH
+ 4 jest rozpuszczalny w roztworze wodnym pod warunki kwaśne).