Ucieczka ograniczona dyfuzją

Ucieczka ograniczona dyfuzją ma miejsce, gdy szybkość ucieczki z atmosfery do przestrzeni kosmicznej jest ograniczona przez dyfuzję w górę uciekających gazów przez górne warstwy atmosfery, a nie przez mechanizmy ucieczki w górnej części atmosfery (ekzobaza ) . Ucieczka dowolnego gazu atmosferycznego może być ograniczona przez dyfuzję, ale Ziemi , Marsie , Wenus i Tytanie zaobserwowano tylko ograniczoną przez dyfuzję ucieczkę wodoru . Ucieczka wodoru ograniczona przez dyfuzję była prawdopodobnie ważna dla wzrostu zawartości tlenu w ziemskiej atmosferze ( wielkie zjawisko utleniania ) i może być wykorzystana do oszacowania zawartości tlenu i wodoru w prebiotycznej atmosferze Ziemi.

Teoria ucieczki ograniczonej dyfuzją została po raz pierwszy zastosowana przez Donalda Huntena w 1973 roku do opisania ucieczki wodoru na jednym z księżyców Saturna, Tytanie. W następnym roku, w 1974, Hunten odkrył, że teoria ucieczki ograniczonej dyfuzją zgadza się z obserwacjami ucieczki wodoru na Ziemi. Teoria ucieczki ograniczonej dyfuzją jest obecnie szeroko stosowana do modelowania składu atmosfer egzoplanet i starożytnej atmosfery Ziemi.

Ograniczona dyfuzja ucieczka wodoru na Ziemię

Diagram pokazujący, że dyfuzja wodoru w górnych warstwach atmosfery jest wąskim gardłem dla ucieczki wodoru na Ziemi, wynikający z diagramu podanego w Catling i Kasting (2017), s. 147.

Ucieczka wodoru na Ziemi ma miejsce na wysokości około 500 km w egzobazie (dolna granica egzosfery ) , gdzie gazy są bezkolizyjne. Atomy wodoru w egzobazie przekraczające prędkość ucieczki uciekają w przestrzeń bez zderzenia z inną cząsteczką gazu.

Aby atom wodoru mógł uciec z egzobazy, musi najpierw podróżować w górę przez atmosferę z troposfery . W pobliżu poziomu gruntu wodór w postaci H 2 O, H 2 i CH 4 przemieszcza się w górę w homosferze poprzez turbulentne mieszanie, które dominuje aż do homopauzy . Na wysokości około 17 km zimna tropopauza (znana jako „zimna pułapka”) zamraża większość pary H 2 O, która przez nią przepływa, zapobiegając mieszaniu się części wodoru w górę. W górnej homosferze cząsteczki zawierające wodór są rozszczepiane przez fotony ultrafioletowe , pozostawiając jedynie H i H2 . H i H 2 dyfundują w górę przez heterosferę do egzobazy, gdzie uciekają z atmosfery przez ucieczkę termiczną Jeansa i/lub szereg mechanizmów supratermicznych . Na Ziemi etapem ograniczającym szybkość lub „wąskim gardłem” ucieczki wodoru jest dyfuzja przez heterosferę. Dlatego ucieczka wodoru na Ziemi jest ograniczona dyfuzją.

Rozważając jednowymiarową dyfuzję molekularną H2 przez cięższą atmosferę tła, można wyprowadzić wzór na strumień wodoru o ograniczonej dyfuzji w górę ( ): :

stałą dla określonej atmosfery tła i planety, a całkowitym stosunkiem mieszania wodoru we Możesz obliczyć, sumując wszystkie gatunki zawierające wodór, ważone liczbą atomów wodoru, które zawiera każdy gatunek:

Dla atmosfery ziemskiej cm -2 s -1 , a stężenie gazów zawierających wodór powyżej tropopauzy wynosi 1,8 ppmv ( części na milion przez objętość ) CH4 , 3 ppm obj. H2O i 0,55 ppm obj. H2 . Podstawienie tych liczb do powyższych wzorów daje przewidywaną szybkość ucieczki wodoru ograniczoną dyfuzją wynoszącą Φ ^ {8} } 1 . Ten obliczony strumień wodoru zgadza się z pomiarami ucieczki wodoru.

Należy zauważyć, że wodór jest jedynym gazem w ziemskiej atmosferze, który ucieka na granicy dyfuzji. Ucieczka helu nie jest ograniczona dyfuzją i zamiast tego ucieka w procesie supratermicznym znanym jako wiatr polarny .

Pochodzenie

Transport cząsteczek gazu w atmosferze odbywa się za pomocą dwóch mechanizmów: dyfuzji molekularnej i dyfuzji wirowej. Dyfuzja molekularna to transport cząsteczek z obszaru o wyższym stężeniu do niższego stężenia w wyniku ruchu termicznego. Dyfuzja wirowa to transport cząsteczek przez turbulentne mieszanie gazu. Suma strumieni dyfuzji molekularnej i wirowej daje całkowity strumień gazu przez atmosferę:

Pionowy strumień dyfuzji wirowej jest określony wzorem

to współczynnik dyfuzji wirów, gęstość atmosfery (cząsteczki cm -3 , a stosunek objętościowego mieszania gazu . Powyższy wzór na dyfuzję wirową jest uproszczeniem rzeczywistego mieszania się gazów w atmosferze. Współczynnik dyfuzji wirów można wyprowadzić jedynie empirycznie z badań znaczników atmosferycznych.

Z drugiej strony strumień dyfuzji molekularnej można wyprowadzić z teorii. Ogólny wzór na dyfuzję gazu 1 względem gazu 2 podaje wzór

Zmienny Definicja
, prędkość gazu 1, 2 (cm s −1 )
, prędkość pionowa gazu 1, 2 (cm s −1 )
binarny współczynnik dyfuzji

(cm 2 s −1 cząsteczki −1 )

binarny parametr dyfuzji

( cm -1 s -1 dla H)

i liczbowe gęstości gazu 1 i

2 (cząsteczki cm -3 )

(cząsteczki cm -3 )
stosunek mieszania gazu 1
i masa cząsteczkowa gazu 1 i 2

(w kg cząsteczki −1 )

stała Boltzmanna

( JK -1 )

Temperatura (K)
i przyspieszenie gazu 1 i 2

od grawitacji, pól elektrycznych itp.

(cm s- 2 )

przyspieszenie grawitacyjne

(9,81 ms -2 na Ziemi)

dyfuzyjność termiczna

(~-0,25 dla H lub H2 w powietrzu)

ciśnienie powietrza (Pa)

Każda zmienna jest zdefiniowana w tabeli po prawej stronie. Terminy po prawej stronie wzoru uwzględniają dyfuzję spowodowaną odpowiednio stężeniem cząsteczek, ciśnieniem, temperaturą i gradientem siły. Powyższe wyrażenie ostatecznie pochodzi z równania transportu Boltzmanna . Możemy znacznie uprościć powyższe równanie, przyjmując kilka założeń. Rozważymy tylko dyfuzję pionową i gaz obojętny, taki, że oba przyspieszenia są równe grawitacji ( ), więc ostatni wyraz jest anulowany. zostajemy z

Interesuje nas dyfuzja lżejszej cząsteczki (np. wodoru) przez stacjonarny, cięższy gaz tła (powietrze). Dlatego możemy przyjąć, że prędkość ciężkiego gazu tła wynosi zero: . Możemy również użyć reguły łańcuchowej i równania hydrostatycznego , aby przepisać pochodną w drugim wyrazie.

Reguła łańcuchowa może być również wykorzystana do uproszczenia pochodnej w trzecim wyrazie.

Dokonanie tych podstawień daje

Zauważ, że dokonaliśmy również podstawienia . Strumień dyfuzji molekularnej jest określony wzorem

Dodając strumień dyfuzji molekularnej i strumień dyfuzji wirowej, otrzymujemy całkowity strumień cząsteczki 1 przez gaz tła

Gradienty temperatury są dość małe w heterosferze, więc , co pozostawia nam

Maksymalny strumień gazu 1 występuje, gdy . Jakościowo się tak, ponieważ musi zmniejszać aby przyczynić się do przepływu gazu w górę 1. Jeśli wraz z wysokością, to musi gwałtownie spadać wraz z wysokością (przypomnij sobie, że ). Gwałtownie malejący szybkiego wzrostu w celu napędzania stałego strumienia gazu 1 w górę ( ). wzrost nie jest fizycznie Aby zapoznać się z matematycznym wyjaśnieniem, dlaczego , zobacz Walker 1977, s. 160. Maksymalny strumień gazu 1 względem gazu 2 ( , który występuje, gdy ) is therefore

Ponieważ ,

Lub

Jest to ograniczony przez dyfuzję strumień cząsteczki. Dla każdej konkretnej atmosfery . Dla dyfuzji wodoru (gaz 1) przez powietrze (gaz 2) w heterosferze na Ziemi sol ms -2 i K. Zarówno H, jak i H 2 dyfundują przez heterosferę , więc użyjemy parametru dyfuzji, który jest ważoną sumą gęstości liczbowych H i H 2 w tropopauzie.

n cząsteczek cm -3 , cząsteczki cm -3 , cm -1 s -1 i cm -1 s -1 , binarny parametr dyfuzji to . Liczby te dają cząsteczki cm -2 s {13} } obliczeniach to cm −2 s −1 Powyższy wzór można wykorzystać do obliczenia strumienia ograniczonego dyfuzją gazów innych niż wodór.

Ucieczka ograniczona dyfuzją w Układzie Słonecznym

Każde ciało skaliste w Układzie Słonecznym ze znaczną atmosferą, w tym Ziemia, Mars, Wenus i Tytan, traci wodór w tempie ograniczonym przez dyfuzję.

przypadku Marsa stałą rządzącą dyfuzją cm -2 -1 . Pomiary spektroskopowe atmosfery Marsa sugerują, że . Pomnożenie tych liczb razem daje ograniczoną dyfuzję szybkość ucieczki wodoru:

H atomy cm −2 s −1

Mariner i 7 pośrednio obserwował strumień ucieczki wodoru na Marsie między atomami H cm razy 2 s −1 . Obserwacje te sugerują, że atmosfera Marsa traci wodór przy mniej więcej wartości ograniczonej dyfuzji.

Obserwacje ucieczki wodoru na Wenus i Tytanie również znajdują się na granicy dyfuzji. Na Wenus zmierzono ucieczkę wodoru na około H atomów cm -2 s -1 , podczas gdy obliczona ograniczona szybkość dyfuzji wynosi około H atomy cm −2 s −1 , które są w rozsądnej zgodności. Na Tytanie ucieczka wodoru została zmierzona przez sondę Cassini jako H atomy cm -2 s -1 , a obliczone szybkość ograniczona dyfuzją wynosi H atomy cm -2 s -1 .

Zastosowania do starożytnej atmosfery Ziemi

Zawartość tlenu w atmosferze prebiotycznej

Możemy wykorzystać ucieczkę wodoru ograniczoną dyfuzją do oszacowania ilości O 2 w atmosferze Ziemi przed powstaniem życia (atmosfera prebiotyczna). Zawartość O 2 w atmosferze prebiotycznej była kontrolowana przez jej źródła i pochłaniacze. Gdyby potencjalne pochłaniacze O 2 znacznie przewyższały źródła, atmosfera byłaby prawie pozbawiona O 2 .

W atmosferze prebiotycznej O 2 powstawał w wyniku fotolizy CO 2 i H 2 O w atmosferze:

Reakcje te niekoniecznie są źródłem netto O 2 . Jeśli CO i O powstałe w wyniku fotolizy CO 2 pozostaną w atmosferze, ostatecznie połączą się ponownie, tworząc CO 2 . Podobnie, jeśli H i O 2 z fotolizy H 2 O pozostaną w atmosferze, to ostatecznie zareagują, tworząc H 2 O. Fotoliza H 2 O jest źródłem netto O 2 tylko wtedy, gdy wodór ucieka w przestrzeń kosmiczną.

Jeśli założymy, że ucieczka wodoru nastąpiła na granicy dyfuzji w atmosferze prebiotycznej, możemy oszacować ilość H 2 , która uciekła w wyniku fotolizy wody. Gdyby prebiotyczna atmosfera miała współczesny stratosferyczny stosunek mieszania H2O wynoszący 3 ppmv, co odpowiada 6 ppmv H2 po fotolizie, to

H atomy cm −2 s −1

Stechiometria mola O 2 ( , więc abiotyczna O 2 z fotolizy H 2 O wynosiło cząsteczek O 2 cm −2 s −1 . Głównym pochłaniaczem O 2 byłyby reakcje z wulkanicznym wodorem. Współczesny wulkaniczny strumień H wynosi około atomów H cm -2 s -1 . Gdyby atmosfera prebiotyczna podobny przepływ wulkanicznego wodoru, wówczas potencjalny pochłaniacz O 2 byłby równy jednej czwartej wulkanizmu wodorowego 2 cm -2 . s -1 . Te obliczone wartości przewidują, że potencjalne pochłaniacze O2 były ~50 razy większe niż źródło abiotyczne. Dlatego O 2 musiało być prawie nieobecne w atmosferze prebiotycznej. Modele fotochemiczne, które wykonują bardziej skomplikowane wersje powyższych obliczeń, przewidują proporcje zmieszania prebiotycznego O 2 poniżej 10-11 , co jest niezwykle niskie w porównaniu do współczesnego stosunku zmieszania O 2 wynoszącego 0,21.

Zawartość wodoru w atmosferze prebiotycznej

H 2 w atmosferze prebiotycznej były również kontrolowane przez jego źródła i pochłaniacze. W atmosferze prebiotycznej głównym źródłem H 2 było odgazowanie wulkaniczne, a głównym pochłaniaczem odgazowującego H 2 byłaby ucieczka w kosmos. Część odgazowanego H 2 przereagowałaby z atmosferycznym O 2 tworząc wodę, ale było to bardzo prawdopodobne, że z powodu małej ilości O 2 pochłanianie H 2 było pomijalne (patrz poprzednia sekcja). Inaczej jest w przypadku współczesnej atmosfery, w której głównym pochłaniaczem wulkanicznego H 2 jest jego reakcja z dużą ilością atmosferycznego O 2 w celu wytworzenia H 2 O.

Jeśli założymy, że prebiotyczne stężenie H 2 było w stanie ustalonym, to strumień wulkanicznego H 2 był w przybliżeniu równy strumieniowi ucieczki H 2 .

Dodatkowo, jeśli założymy, że H 2 uciekał z szybkością ograniczoną dyfuzją, tak jak na współczesnej Ziemi, to

Jeśli strumień wulkanicznego H 2 był współczesną wartością atomów H cm −2 s −1 , to wodoru w prebiotycznej atmosferze

ppmv

Dla porównania, stężenie H 2 we współczesnej atmosferze wynosi 0,55 ppmv, więc prebiotyczny H 2 był prawdopodobnie kilkaset razy wyższy niż dzisiejsza wartość.

Oszacowanie to powinno być traktowane jako dolna granica rzeczywistego stężenia H2 prebiotyku . Istnieje kilka ważnych czynników, które zaniedbaliśmy w tych obliczeniach. Ziemia prawdopodobnie miała wyższe tempo odgazowywania wodoru, ponieważ wnętrze Ziemi było znacznie cieplejsze ~ 4 miliardy lat temu. Ponadto, istnieją dowody geologiczne, że płaszcz był bardziej redukujący w odległej przeszłości, co oznacza, że ​​nawet więcej zredukowanych gazów (np. H 2 ) mogło zostać odgazowanych przez wulkany w stosunku do utlenionych gazów wulkanicznych. Inne zredukowane gazy wulkaniczne, takie jak CH 4 i H 2 S, również powinny brać udział w tych obliczeniach.