przegrupowanie Jacobsena
Przegrupowanie Jacobsena to reakcja chemiczna , powszechnie opisywana jako migracja grupy alkilowej w kwasie sulfonowym pochodzącym z polialkilo- lub polihalogenobenzenu:
Dokładny mechanizm reakcji nie jest całkowicie jasny, ale dowody wskazują, że przegrupowanie zachodzi międzycząsteczkowo i że grupa migrująca jest przenoszona do polialkilobenzenu, a nie do kwasu sulfonowego ( sulfonowanie zachodzi dopiero po migracji). Mechanizm międzycząsteczkowy jest częściowo zilustrowany produktami ubocznymi znajdującymi się w poniższym przykładzie:
Ponadto reakcja jest ograniczona do pierścieni benzenowych z co najmniej czterema podstawnikami ( grupami alkilowymi i/lub halogenowymi ). Grupę sulfo można łatwo usunąć, więc przegrupowanie Jacobsena można również uznać za przegrupowanie polialkilobenzenów. Herzig po raz pierwszy opisał ten typ przegrupowania w 1881 roku przy użyciu polihalogenowanych kwasów benzenosulfonowych, ale reakcja ta przyjęła imię niemieckiego chemika Oscara Jacobsena, który opisał przegrupowanie pochodnych polialkilobenzenu w 1886 roku.
- J. Herzig (1881) „Ueber die Einwirkung von Schwefelsäure auf Mono-, Di- und Tribromobenzol” (O wpływie kwasu siarkowego na mono-, di- i tribromobenzen), Monatshefte für Chemie , 2 (1): 192–99 . Skrócona wersja tego artykułu ukazała się w: J. Herzig (1881) "Ueber die Einwirkung von Schwefelsäure auf Mono-, Di- und Tribromobenzol" , Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft , 14 (1): 1205–06.
- Oscar Jacobsen (1886) „Ueber die Einwirkung von Schwefelsäure auf Durol und über das dritte Tetramethylbenzol” (O wpływie kwasu siarkowego na duren [1,2,4,5-tetrametylobenzen] i około trzeciego tetrametylobenzenu), Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft , 19 : 1209-17.
- LI Smith. Reakcje organiczne I: reakcja Jacobsena (Wiley, 1942)
- MB Smith, J marca. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) ( ISBN 0-471-58589-0 )
- W Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) ( ISBN 3817110553 )