Acykliczna metateza dienów

Acykliczna metateza dienów lub „ ADMET ” (w odróżnieniu od ADME ) to specjalny rodzaj metatezy olefin stosowany do polimeryzacji końcowych dienów do polienów :

Tworzone nowe wiązania podwójne mogą mieć konfigurację cis lub trans . Dokładny stosunek zależy od tożsamości monomeru i katalizatora.

ADMET to rodzaj stopniowego wzrostu , polimeryzacji kondensacyjnej . Należy ją odróżnić od polimeryzacji z metatezą z otwarciem pierścienia (ROMP), która jest łańcuchową polimeryzacją addycyjną . Podczas gdy ADMET jest napędzany przez uwalnianie lotnego gazowego etylenu, ROMP jest napędzany przez łagodzenie naprężenia pierścieniowego.

Chociaż koncepcja ADMET była omawiana w literaturze naukowej od lat 70. XX wieku, pierwszą udaną polimeryzację ADMET odnotowano w 1991 r. W tym raporcie 1,5-heksadien i 1,9-dekadien polimeryzowano do 1,4- polibutadienu i odpowiednio poli(oktenylen). Polibutadien miał wagowo średnią masę molową (Mw ₎ 28 000 z ponad 70% wiązań podwójnych trans. Poli(oktenylen) miał Mw ₁₀₈ 000 z ponad 90% wiązań podwójnych trans.

ADMET znalazł zastosowanie w syntezie różnych polimerów. Ze względu na wyższy stopień kontroli w ADMET niż w tradycyjnych polimeryzacjach rodnikowych, zastosowano go do syntezy modelowych polimerów, które w innym przypadku byłyby trudne do przygotowania. Przykłady obejmują czysto liniowy polietylen , naprzemienne i blokowe kopolimery etylenu z różnymi innymi monomerami winylowymi, polimery chiralne i polimery z osadzonymi aminokwasami. Wysoka tolerancja grup funkcyjnych ADMET katalizowanego rutenem znalazła zastosowanie w syntezie nowych supramolekularnych .