Desymetria
Desymetryzacja w stereochemii to modyfikacja cząsteczki , która powoduje utratę jednego lub więcej elementów symetrii. Powszechnym zastosowaniem tej klasy reakcji jest wprowadzenie chiralności . Formalnie takie przekształcenia wymagały utraty niewłaściwej osi obrotu (płaszczyzna lustrzana, środek inwersji, oś obrotu-odbicia). Innymi słowy, desymetryzacje przekształcają prochiralne w produkty chiralne .
Przykłady
Typowymi substratami są epoksydy , diole , dieny i bezwodniki kwasów karboksylowych .
Jednym z przykładów jest konwersja cis-3,5-diacetoksycyklopentenu do monooctanu. W tej transformacji płaszczyzna symetrii w prekursorze zostaje utracona, a produkt jest asymetryczny. Sama desymetria zwykle nie jest uważana za przydatną. enancjoselektywna desymetria dostarcza użytecznego produktu. Ta szczególna konwersja wykorzystuje enzym cholinoesterazy .
W innym przykładzie symetryczny cykliczny imid poddaje się asymetrycznej deprotonacji, w wyniku czego powstaje chiralny produkt o wysokiej enancjoselektywności.
Uwodornienie z przeniesieniem przekształca benzyl (PhC(O)C(O)Ph) w jeden enancjomer hydrobenzoiny :
- PhC(O)C(O)Ph + 2 H 2 → PhCH(OH)CH(OH)Ph
Prekursor benzylu ma symetrię C2v , a produkt jest symetryczny C2 .
Kwas cytrynowy jest również cząsteczką symetryczną, którą można zdesymetryzować przez częściową metylację.
