Dwusiarczek tiuramu
Dwusiarczki tiuramu stanowią klasę związków siarkoorganicznych o wzorze (R 2 NCSS) 2 . Znanych jest wiele przykładów, ale popularne to R = Me i Et . Są to dwusiarczki otrzymywane przez utlenianie ditiokarbaminianów . Związki te są stosowane w siarkowej wulkanizacji kauczuku oraz pestycydów i leków. Są to zazwyczaj białe lub bladożółte ciała stałe, które są rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych.
Przygotowanie, struktura, reakcje
Wytwarza się je przez utlenianie soli odpowiednich ditiokarbaminianów (np. dietyloditiokarbaminianu sodu ). Typowymi utleniaczami są chlor i nadtlenek wodoru :
- 2 R 2 NCSS Na + Cl 2 → (R 2 NCSS) 2 + 2 NaCl
Dwusiarczki tiuramu reagują z odczynnikami Grignarda, dając estry kwasu ditiokarbaminowego, jak przy wytwarzaniu dimetyloditiokarbaminianu metylu :
- [Me 2 NC(S)S] 2 + MeMgX → Me 2 NC(S)SMe + Me 2 NCS 2 MgX
Związki zawierają płaskie podjednostki ditiokarbaminianu i są połączone wiązaniem S-S o wielkości 2,00 Å . Wiązanie C(S)-N jest krótkie (1,33 Å), co wskazuje na wiązanie wielokrotne. Kąt dwuścienny między dwiema podjednostkami ditiokarbaminianu zbliża się do 90°.
Dwusiarczki tiuramu są słabymi utleniaczami. Można je zredukować do ditiokarbaminianów. Traktowanie disiarczków tiuramu trifenylofosfiną lub solami cyjanku daje siarczek tiuramu :
- (R 2 NCSS) 2 + PPh 3 → (R 2 NCS) 2 S + SPPh 3
Chlorowanie wyżej wymienionego dwusiarczku tiuramu daje chlorek tiokarbamoilu .
Aplikacje
Pochodna tetrametylowa, znana jako tiram , jest szeroko stosowanym środkiem grzybobójczym. Pochodna tetraetylu, znana jako disulfiram , jest powszechnie stosowana w leczeniu przewlekłego alkoholizmu . Wywołuje ostrą wrażliwość na spożycie alkoholu, blokując konwersję aldehydu octowego przez dehydrogenazę aldehydu octowego , co prowadzi do wyższego stężenia aldehydu we krwi, wywołując objawy ciężkiego kaca .
Bezpieczeństwo
W latach 2005–2006 mieszanka tiuramu była 13. najczęściej występującym alergenem w testach płatkowych (3,9%).