Fosfaalken
Fosfaalkeny ( nazwa IUPAC : alkilidenofosfany ) to związki fosforoorganiczne z podwójnymi wiązaniami między węglem a fosforem(III) o wzorze R 2 C=PR. W związku fosforowym jeden atom węgla w benzenie jest zastąpiony fosforem. Reaktywność fosfalkenów jest często porównywana do alkenów , a nie do imin , ponieważ HOMO fosfalkenów nie jest samotną parą fosforu (jak w iminach samotna para aminowa), ale podwójne wiązanie. Dlatego podobnie jak alkeny, fosfalkeny biorą udział w reakcjach Wittiga , reakcjach Petersona , przegrupowaniach Cope'a i reakcjach Dielsa-Aldera .
Pierwszym odkrytym fosfaalkenem był fosfabenzen przez Mërkla w 1969 r. Pierwszy zlokalizowany fosfaalken został opisany w 1976 r. Przez Gerda Beckera jako tautomeryzm keto-enolowy , podobny do przegrupowania Brooka :
W tym samym roku Harold Kroto ustalił spektroskopowo, że termoliza Me 2 PH generuje CH 2 = PMe. Ogólną metodą syntezy fosfalkenów jest 1,2-eliminacja odpowiednich prekursorów, inicjowana termicznie lub zasadą, taką jak DBU , DABCO lub trietyloamina :
Metodę Beckera stosuje się w syntezie wisiorka fosforu poli (p-fenyleno-winylenu) :
-
.
-
.svg)
Redukcja lub utlenianie fosfaalinów może wytworzyć rodnikowe jony fosforu .
- ^ Bildung und Eigenschaften von Acylofosfinen. I. Monosubstitutionsreaktionen an substituierten Disilylphosphinen mit Pivaloylchlorid Gerd Becker, Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 1976 , 423, s. 242-254
- ^ Synteza mezytylodifenylometylenofosfiny: stabilny związek z zlokalizowanym wiązaniem fosfor: węgiel TC Klebach, R. Lourens, F. Bickelhaupt J. Am. chemia soc. , 1978 , 100 (15), s. 4886–4888 doi : 10.1021/ja00483a041
- ^ Fosforowe kopie PPV: π-skoniugowane polimery i cząsteczki złożone z naprzemiennych ugrupowań fenylenu i fosfalkenu Vincent A. Wright, Brian O. Patrick, Celine Schneider i Derek P. Gates J. Am. chemia soc. ; 2006 ; 128(27) s. 8836-8844; (Artykuł) doi : 10.1021/ja060816l