Homoasocjacja

W chemii kwasowo-zasadowej homoasocjacja ( termin IUPAC ) to asocjacja między zasadą a jej sprzężonym kwasem poprzez wiązanie wodorowe . Alternatywny termin homokoniugacja również ma szerokie zastosowanie, ale jest niejednoznaczny, ponieważ ma inne znaczenie w chemii organicznej (patrz Układ sprzężony # Mechanizm ).

Najczęściej homoasocjacja prowadzi do zwiększenia kwasowości samego kwasu. Efekt jest silniejszy przy wysokich stężeniach , tj. jonizacja kwasu zmienia się nieliniowo wraz ze stężeniem. Efekt ten wynika ze stabilizacji sprzężonej zasady poprzez utworzenie przez nią wiązania wodorowego z kwasem macierzystym. Dobrze znanym przypadkiem jest kwas fluorowodorowy , który jest znacznie silniejszym kwasem po stężeniu niż po rozcieńczeniu z powodu następujących równowag:

2 HF ${\ Displaystyle \ rightleftharpoons}$ H. ₂ fa ⁺ + fa ^- ( autojonizacja HF )

HF + fa ^- ${\ Displaystyle \ rightleftharpoons}$ HF ₂ ^- (homoasocjacja)

Ogólnie:

3 HF ${\ Displaystyle \ rightleftharpoons}$ HF ₂ ^- + H. ₂ fa ⁺

wodorofluorkowy (HF 2 ₋ ⁾ sprzyja jonizacji HF poprzez stabilizację F ⁻ . Zatem zwykła stała jonizacji kwasu fluorowodorowego (10-3,15 ⁾ zaniża kwasowość stężonych roztworów HF.

Efekt homoasocjacji jest często wysoki w roztworach niewodnych , w których dysocjacja jest często niska. Kwasy karboksylowe i fenole wykazują ten efekt, na przykład w dioctanie sodu