Kwasy fosforowe

Kwasy fosforowe to zazwyczaj związki fosforoorganiczne o wzorze R2POH . Mają budowę piramidalną. Fosfor jest na III stopniu utlenienia. Większość kwasów fosfinowych szybko przekształca się w odpowiedni tlenek fosfiny, który jest czworościenny i ma przypisany stopień utlenienia V.

Synteza

Znany jest tylko jeden przykład, kwas bis(trifluorometylo)fosfinowy, ( CF3 ) 2POH . Jest przygotowywany w kilku etapach z trójchlorku fosforu (Et = etyl ):

PCl 3 + 2 Et 2 NH → PCl 2 NEt 2 + Et 2 NH 2 Cl
2 P(NEt 2 ) 3 + PCl 2 NEt 2 + 2 CF 3 Br → P(CF 3 ) 2 NEt 2 + 2 BrClP (NEt 2 ) 3
P (CF 3 ) 2 NEt 2 + H 2 O → P (CF 3 ) 2 OH + HNEt 2
Struktura Mo(CO) 5 P(OH) 3 .

Reakcje

Z jedynym wyjątkiem pochodnej bis (trifluorometylu), dominującą reakcją kwasów fosfinowych jest tautomeryzacja :

PR 2 OH → OPR 2 H

Nawet związek pentafluorofenylowy P(C6F5 )2OH jest niestabilny w stosunku do tlenku fosfiny .

kompleksy koordynacyjne związane z wiązaniem P są dobrze znane, np. Mo(CO) 5 P(OH) 3 .

Tlenki fosfin drugorzędowe i pierwszorzędowe

Tlenki fosfin trzeciorzędowych, związki o wzorze R3PO nie mogą tautomeryzować. Inaczej jest w przypadku drugorzędowych i pierwszorzędowych tlenków fosfin o odpowiednich wzorach R2 ( H)PO i R(H) 2PO .

  1. ^ Griffiths, James E.; Burg, Anton B. (1960). „Kwas fosfinowy (CF 3 ) 2 POH i difosfoksan (CF 3 ) 2 POP (CF 3 ) 2 ”. Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 82 (6): 1507-1508. doi : 10.1021/ja01491a062 .
  2. ^ ab Hoge , Berthold; Neufeind, Stefan; Hettel, Sonja; Wiebe, Waldemar; Thösen, Christoph (2005). „Stabilne kwasy fosforowe”. Czasopismo chemii metaloorganicznej . 690 (10): 2382–2387. doi : 10.1016/j.jorganchem.2004.09.041 .
  3. ^ ab ; Xi, Chanjuan Liu, Yuzhou; Lai, Chunbo; Zhou, Lishan (2004). „Synteza kompleksu molibdenu z nowym ligandem P(OH) 3 w oparciu o jednonaczyniową reakcję Mo(CO) 6 z HP(O)(OEt) 2 i wodą”. Komunikacja w chemii nieorganicznej . 7 (11): 1202–1204. doi : 10.1016/j.inoche.2004.09.012 .
  4. Bibliografia _ Shibayama, Katsuhiro; Toyota, Kozo; Inamoto, Naoki (1983). „Przygotowanie i charakterystyka siarczku i tlenku pierwszorzędowej fosfiny z zabezpieczonymi sterycznie”. Litery czworościanu . 24 (39): 4227–4228. doi : 10.1016/S0040-4039(00)88307-0 .