Imid nieorganiczny
Imidy nieorganiczne to związki zawierające jon złożony z azotu związanego z wodorem o wzorze HN 2− . Imidy organiczne mają grupę NH i dwa pojedyncze lub jedno podwójne wiązanie kowalencyjne z innymi atomami. Imidy są spokrewnione z amidami nieorganicznymi (H 2 N − ), azotkami (N 3− ) i azotowodorkami (N 3− •H − ).
Oprócz imidów w stanie stałym, imidy molekularne są również znane w rozcieńczonych gazach, gdzie można badać ich widmo.
Imid może być ligandem z podwójnym wiązaniem do metalu, takiego jak molibden (np. Mo=NH). Jako ligand nazywa się imido. Ligand imidowy jest częścią cyklu wiązania azotu: Mo•N 2 → Mo-N=N − → Mo-N=NH (diazenido) → Mo-N=NH 2 + → Mo=N-NH 2 (hydrazydo) → Mo=N-NH 3 + (hydrazyd) → Mo≡N (azot) + NH 3 → Mo≡NH + → Mo=NH (imido) → Mo=NH 2 + → Mo-NH 2 (amido) → Mo-NH 3 + → Mo•NH 3 (amina); przy czym stopień utlenienia molibdenu zmienia się, aby pomieścić wiązania liczbowe z azotu.
Gdy wodór grupy imidowej jest podstawiony przez grupę organiczną, powstaje organoimid. Znane są kompleksy aktynowców i pierwiastków ziem rzadkich z imidami organicznymi.
Nieruchomości
Imid litu przechodzi przemianę fazową w temperaturze 87 ° C, gdzie przechodzi od uporządkowanego do bardziej symetrycznego stanu nieuporządkowanego.
Struktura
Wiele imidów ma sześcienną strukturę soli kamiennej, w której główne pozycje zajmują metal i azot. Położenie atomu wodoru jest trudne do określenia, ale jest nieuporządkowane.
Wiele prostych cząsteczek imidu metali ciężkich jest liniowych. Wynika to z wypełnionego orbitalu 2p azotu, który przekazuje elektrony pustemu orbitalowi d na metalu.
Tworzenie
Ogrzewanie amidu litu z wodorkiem litu daje imid litu i gazowy wodór. Ta reakcja zachodzi, gdy uwolniony amoniak reaguje z wodorkiem litu.
Ogrzewanie amidu magnezu do około 400 ° C daje imid magnezu z utratą amoniaku . Sam imid magnezu rozkłada się po podgrzaniu do temperatury między 455 a 490 ° C.
Imid berylu tworzy się z amidu berylu po podgrzaniu do 230 ° C w próżni.
Po podgrzaniu metalicznego strontu z amoniakiem w temperaturze 750 ° C powstaje ciemnożółty imid strontu.
Gdy pary baru są podgrzewane z amoniakiem w wyładowaniu elektrycznym, powstaje gazowy, cząsteczkowy BaNH. Znane są również cząsteczki ScNH, YNH i LaNH.
Magazynowanie wodoru
Imidy nieorganiczne są interesujące, ponieważ mogą odwracalnie magazynować wodór, co może być ważne dla gospodarki wodorowej . Na przykład imid wapnia może przechowywać 2,1% masy wodoru. Li 2 Ca(NH) 2 odwracalnie magazynuje wodór i uwalnia go w temperaturach pomiędzy 140 a 206 °C. Może odwracalnie zawierać 2,3% wodoru. Po dodaniu wodoru do imidu powstają amidy i wodorki. Po podgrzaniu imidy mogą wytwarzać hydronitryki lub azotki, ale mogą one nie wchłaniać łatwo wodoru.
Lista
joński
| nazwa | formuła | Struktura | grupa kosmiczna | komórka elementarna | Bibliografia |
|---|---|---|---|---|---|
| imid litu | Li2NH _ _ | sześcienny | Fm 3 m | a=5,0742 | |
| imid berylu | BeNH | ||||
| Imid magnezu | MgNH | sześciokątny | P 6/ m | a = 11,567 A c = 3,683 A Z=12 | |
| Imid litowo-magnezowy | Li 2 Mg(NH) 2 | ||||
| Si2N2 ( NH ) _ | |||||
| K2Si (NH ) 3 | miłosny | ||||
| K 2 Si 2 (NH) 5 | miłosny | ||||
| K 2 Si 3 (NH) 7 | miłosny | ||||
| imidoazotosikat potasu | K 3 Si 6 N 5 (NH) 6 | sześcienny | P4 3 32 | a = 10,789 | |
| Imid wapnia | CaNH | sześciokątny | Fm 3 m | ||
| Imid litowo-wapniowy | Li2Ca (NH ) 2 | sześciokątny | |||
| Diimid wapnia magnezu | MgCa(NH) 2 | sześcienny | |||
| Imid litowo-wapniowo-magnezowy | Li 4CaMg (NH) 4 | ||||
| Imid strontu | SrNH | rombowy | pmna | a =7,5770 b =3,92260 c =5,69652 Z=4 | |
| Imid amidu cyny | Sn ( NH2 ) 2NH | ||||
| Imid baru | BaNH | tetragonalny | ja 4/ mm | a=4,062 c=6,072 Z=2 | |
| Imid lantanu | Ła 2 (NH) 3 | sól kamienna | a=5,32 | ||
| imid ceru | CeNH | ||||
| Imid iterbu | YbNH | sześcienny | a=4,85 | ||
| NH 4 [Hg 3 (NH) 2 ](NO 3 ) 3 | sześcienny | P 4 1 32 | a = 10,304, Z = 4 | ||
| Imid azotku toru | Th 2 N 2 (NH) | sześciokątny | P 3 m 1 | a = 3,886 c = 6,185 Å |
Molekularny
| nazwa | formuła | Struktura | symetria | CAS | Bibliografia |
|---|---|---|---|---|---|
| B 2 (NH) 3 | polimer | ||||
| nitroksyl | HNO | zgięty | 14332-28-6 | ||
| Al(NH 2 )(NH) | polimer | ||||
| diidek krzemu | Si(NH) 2 | ||||
| wodorek tionitrozylu | HNS | zgięty | 14616-59-2 | ||
| diimid siarki | S(NH) 2 | ||||
| Imid siedmiosiarkowy | S 7 NH | 293-42-5 | |||
| 1,2,3,4,5,7,6,8-heksatiadiazokan 1,3-heksasulfodiimid |
H 2 N 2 S 6 | 1003-75-4 | |||
| 1,2,3,4,6,7,5,8-heksatiadiazokan 1,4-heksasulfurdiimid |
H 2 N 2 S 6 | 1003-76-5 | |||
| 1,2,3,5,6,7,4,8-heksatiadiazokan 1,5-heksasulfodiimid |
H 2 N 2 S 6 | ||||
| 1,2,3,5,7,4,6,8-pentatiatriazokan | H 3 N 3 S 5 | 638-50-6 | |||
| ScNH | |||||
| Ga 2 (NH) 3 | polimer | ||||
| YNH | |||||
| BaNH | liniowy | ||||
| LaNH | liniowy | C∞v | |||
| CeNH | liniowy | C∞v | |||
| azotek uraniminy | N≡U═N−H | ||||
| Diwodorek uraniminy | HN═UH 2 |
Postuluje się, że molekularne iminy innych aktynowców, zwane neptuniminą i plutoniminą, istnieją w fazie gazowej lub matrycy gazu szlachetnego.