Diimid siarki
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
diimino-λ4 - sulfan
|
|
| Inne nazwy 2λ 4 -Diazatia-1,2-dien
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| H 2 N 2 S | |
| Masa cząsteczkowa | 62,09 g·mol -1 |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Diimidy siarki to związki chemiczne o wzorze S(NR) 2 . Strukturalnie są di iminą dwutlenku siarki . Element macierzysty, S(NH) 2 , ma znaczenie jedynie teoretyczne. Inne pochodne, w których R oznacza grupę organiczną, są stabilnymi i użytecznymi odczynnikami.
Pochodne organiczne
Szczególnie stabilną pochodną jest di- t -butylo sulfurdiimid. Otrzymuje się go w reakcji tert -butyloaminy z dichlorkiem siarki z wytworzeniem związku pośredniego „S (N- t -Bu)”, który rozkłada się w temperaturze 60 ° C, dając diimid. Druga droga do diimidów siarki obejmuje obróbkę tetrafluorku siarki aminami. Trzecia droga obejmuje transimidację disulfonylosulfodiimidu:
- S(NSO 2 Ph) 2 + 2 RNH 2 → S(NR) 2 + 2 PhSO 2 NH 2
N , N' -bis(metoksykarbonylo)diimid siarki (MeO2C - N=S=N-CO2Me ) otrzymuje się z karbaminianu metylu .
Struktura, wiązanie, reakcje
Związki te są spokrewnione z SO 2 . Mają płaskie rdzenie C – N = S = N – C z wygiętymi geometriami C – N = S i N = S = N, a dla dwóch wiązań N = S obserwuje się różne kombinacje izomerów E i Z.
Diimidy siarki są elektrofilowe . Przechodzą reakcje Dielsa-Aldera z dienami . Odczynniki litoorganiczne atakują siarkę, dając odpowiedni anion azotu:
- R'Li + S(NR) 2 → R'S(NR)(NRLi)
Triimidowe analogi siarczynu można wytworzyć przez traktowanie diimidów siarki amidem metalu :
- 4 LiNHBu-t + 2 S(NBu-t) 2 → 2 Li 2 S(NBu-t) 3 + 2 t-BuNH 2
Zobacz też
- Karbodiimid – analog węgla
- Diazotek disiarkowy
- Bis(trimetylosililo)diimid siarki
- ^ ab Kresze , G.; Wucherpfennig, W., „Synteza organiczna z imidami dwutlenku siarki”, Angew. chemia Int. wyd. angielski 1967, tom 6, 149-167. doi : 10.1002/anie.196701491
- ^ Kresze, Günter; Braxmeier, Hans; Münsterer, Heribert (1987). „Allilokarbaminiany w reakcji aza-enu: N- (2-metylo-2-butenyl) karbaminian metylu”. Syntezy organiczne . 65 : 159. doi : 10.15227/orgsyn.065.0159 .
- Bibliografia _ Mews, Ruëdiger; Shakirov, Makhmut M.; Watson, Paweł G.; Zibariew, Andriej W. (2002). „Pierwszy diimid siarki N -alkilo- N′ -polifluorohetarylowej”. Journal of Fluor Chemistry . 115 (2): 165–168. doi : 10.1016/S0022-1139(02)00047-7 .
- Bibliografia _ Stalke, D., „Nowa droga do anionów poliimidowych siarki S (NR) n m- : reaktywność i zachowanie koordynacyjne”, Coord. chemia Obj. 1998, 176, 431-450. doi : 10.1016/S0010-8545(98)00130-1