Różnicowa woltamperometria impulsowa
Różnicowa woltamperometria impulsowa ( DPV ) (również różnicowa polarografia impulsowa , DPP ) to metoda woltamperometrii stosowana do wykonywania pomiarów elektrochemicznych i pochodna woltamperometrii z przemiataniem liniowym lub woltamperometrii schodkowej , z serią regularnych impulsów napięcia nałożonych na potencjalne przemiatanie liniowe lub schody . Prąd jest mierzony bezpośrednio przed każdą zmianą potencjału, a różnica prądu jest wykreślana jako funkcja potencjału. Próbkując prąd tuż przed zmianą potencjału, można zmniejszyć wpływ prądu ładowania.
Natomiast w normalnej woltamperometrii impulsowej prąd wynikający z serii coraz większych impulsów potencjału jest porównywany z prądem przy stałym napięciu „linii bazowej”. Innym rodzajem woltamperometrii impulsowej jest woltamperometria prostokątna , którą można uznać za specjalny rodzaj różnicowej woltamperometrii impulsowej, w której taki sam czas spędza się na potencjale rampowanej linii podstawowej i potencjale nałożonego impulsu.
Ogniwo elektrochemiczne
System tego pomiaru jest zwykle taki sam jak w standardowej woltamperometrii . Potencjał między elektrodą pracującą a elektrodą odniesienia zmienia się jako impuls od potencjału początkowego do potencjału międzypoziomowego i pozostaje na potencjale międzypoziomowym przez około 5 do 100 milisekund ; następnie zmienia się na potencjał końcowy, który różni się od potencjału początkowego. Impuls jest powtarzany, zmieniając potencjał końcowy i utrzymywana jest stała różnica między potencjałem początkowym a potencjałem międzypoziomowym. wartość prądu między elektrodą pracującą a elektrodą pomocniczą przed i po impulsie, a ich różnice są wykreślane w funkcji potencjału.
Używa
Pomiary te mogą być wykorzystane do badania właściwości redoks bardzo niskich stężeń chemikaliów ze względu na dwie cechy: 1) w tych pomiarach można zminimalizować wpływ prądu ładowania, dzięki czemu uzyskuje się wysoką czułość i 2) tylko prąd faradaiczny jest ekstrahowany, dzięki czemu reakcje elektrodowe mogą być analizowane dokładniej.
Charakterystyka
Różnicowa woltamperometria impulsowa ma następujące cechy: 1) reakcje odwracalne mają piki symetryczne , a reakcje nieodwracalne mają piki asymetryczne, 2) potencjał szczytowy jest równy E 1/2 r -ΔE w reakcjach odwracalnych, a prąd szczytowy jest proporcjonalny do stężenia , 3) Granica wykrywalności wynosi około 10-8 M. [ potrzebne źródło ]