Reakcja Mienszutkina

Reakcja Mienszutkina
Nazwany po	Nikołaj Mienszutkin
Typ reakcji	Reakcja sprzęgania
Identyfikatory
Identyfikator ontologii RSC

W chemii organicznej reakcja Menshutkina przekształca trzeciorzędową aminę w czwartorzędową sól amoniową w reakcji z halogenkiem alkilu . Podobne reakcje zachodzą, gdy trzeciorzędowe fosfiny traktuje się halogenkami alkilowymi.

Reakcja jest metodą z wyboru do otrzymywania czwartorzędowych soli amoniowych. Niektóre katalizatory przeniesienia fazowego (PTC) można wytworzyć zgodnie z reakcją Menshutkina, na przykład synteza chlorku trietylobenzyloamoniowego (TEBA) z trietyloaminy i chlorku benzylu :

Zakres

Reakcje zazwyczaj prowadzi się w rozpuszczalnikach polarnych, takich jak alkohole. Jodki alkilowe są lepszymi środkami alkilującymi w stosunku do bromków, które z kolei są lepsze od chlorków. Jak to jest typowe dla _SN2 , benzylowe, allilowe i α-karbonylowane halogenki alkilowe są doskonałymi reagentami. Chociaż chlorki alkilowe są słabymi środkami alkilującymi ( gem - dichlorki), amin nie należy obsługiwać w chlorowanych rozpuszczalnikach, takich jak dichlorometan i dichloroetan, zwłaszcza w wysokich temperaturach, ze względu na możliwość wystąpienia reakcji Menshutkina. (Czasami reakcje kinetycznie łatwe, takie jak acylowanie, są czasami przeprowadzane w chlorowanych rozpuszczalnikach). Wysoce nukleofilowe aminy trzeciorzędowe, takie jak DABCO , będą reagować z dichlorometanem w temperaturze pokojowej przez noc i we wrzeniu (39-40 ° C) przez kilka godzin, dając czwartorzędowany produkt ( zobacz artykuł o Selectfluor ). Ze względu na zawadę przestrzenną i niekorzystne właściwości elektronowe chloroform reaguje bardzo wolno z aminami trzeciorzędowymi przez okres od kilku tygodni do miesięcy. Nawet pirydyny, które są znacznie mniej nukleofilowe niż typowe aminy trzeciorzędowe, reagują z dichlorometanem w temperaturze pokojowej przez okres od kilku dni do tygodni, dając sole bis(pirydyniowe)metanu.

Oprócz rozpuszczalnika i czynnika alkilującego na przebieg reakcji silnie wpływają inne czynniki. W jednym konkretnym makrocyklicznym szybkość reakcji jest nie tylko przyspieszona (150 000 razy w porównaniu z chinuklidyną ), ale zmienia się również kolejność halogenków

Historia

Reakcja została nazwana na cześć jej odkrywcy, Nikołaja Mieńszutkina , który opisał procedurę w 1890 roku. W zależności od źródła, jego imię (i reakcja nazwana jego imieniem) jest pisane jako Menšutkin, Menshutkin lub Menschutkin.