Nikołaj Mienszutkin

Nikołaj Aleksandrowicz Mienszutkin
Nikolai Menshutkin.jpg
Urodzić się ( 1842-10-24 ) 24 października 1842
Zmarł 5 lutego 1907 ( w wieku 64) ( 05.02.1907 )
Sankt Petersburg , Imperium Rosyjskie
Narodowość Rosyjski
Znany z Odkrycie reakcji Mieńszutkina
Kariera naukowa
Pola Chemia
Instytucje Uniwersytet w Petersburgu
pod wpływem
Siergiej Winogradskij Wasilij Leonidovitch Omelianski

Nikolai Aleksandrovich Menshutkin ( rosyjski : Николай Александрович Меншуткин ; 24 października [ OS 12 października] 1842 - 5 lutego [ OS 22 stycznia] 1907) był rosyjskim chemikiem, który odkrył proces przekształcania aminy trzeciorzędowej w czwartorzędową sól amoniową w reakcji z halogenek alkilu , obecnie znany jako reakcja Mienszutkina .

Biografia

Mienszutkin urodził się w rodzinie kupieckiej jako szósty syn Aleksandra Nikołajewicza Mienszutkina. Gimnazjum ukończył z wyróżnieniem w grudniu 1857 r., ale dopiero jesienią 1858 r., mając jeszcze mniej niż 16 lat, udało mu się dostać na Petersburski Uniwersytet Państwowy. Studiował na wydziale fizyki i matematyki, za co został prawie wyrzucony jesienią 1861 r. z powodu zamieszek politycznych. Mimo to wiosną 1862 roku uzyskał tytuł magistra. W ostatnich latach zainteresował się chemią, którą studiował u Dymitra Mendelejewa . O ile zdobył wystarczającą wiedzę teoretyczną, brakowało mu praktyki, gdyż całe laboratorium uniwersytetu składało się wówczas tylko z dwóch małych pomieszczeń. Wyjechał więc za granicę i przez następne trzy lata spędził dwa semestry u Adolpha Streckera na Uniwersytecie w Tybindze , rok (1864–1865) u Charlesa-Adolphe'a Wurtza na Uniwersytecie Paryskim i semestr u Adolpha Wilhelma Hermanna Kolbego. na Uniwersytecie w Marburgu .

W międzyczasie wprowadzono wiele zmian do konstytucji rosyjskich uniwersytetów. W 1863 roku uniwersytety uzyskały wolność akademicką, wybrały sobie profesorów, dziekanów i rektorów, jednocześnie poprawiły się środki nauczania, a dzięki staraniom Mendelejewa powiększono laboratorium na Uniwersytecie Petersburskim. W 1865 r. Mienszutkin powrócił do Petersburga, tuż po tym, jak jego praca doktorska została opublikowana w Comptes Rendus Akademii Francuskiej pod tytułem „Action du chlorure d'acetyle sur l'acide fosforeux”. Bronił go w marcu 1866 r. przed Aleksandrem Butlerowem i Dmitrija Mendelejewa, a jesienią rozpoczął kurs o organicznych związkach azotu. 6 kwietnia 1869 r. obronił habilitację na temat „Synteza i właściwości ureidów” i wkrótce został mianowany profesorem chemii analitycznej. W związku z nauczaniem przystąpił do reorganizacji toku nauczania iw 1871 r. wydał swój znany podręcznik, który przetrwał 16 wydań do 1931 r. i został przetłumaczony na język niemiecki i angielski. W 1871 r. Mienszutkin został sekretarzem wydziału fizyki i matematyki, aw 1879 r. został mianowany dziekanem, który to urząd pełnił do 1887 r.

Zabójstwo cesarza Aleksandra II w 1881 r. nastąpiło przyjęcie surowych środków, w wyniku których uniwersytety ucierpiały na wiele sposobów. Autonomia przyznana w 1863 r. została cofnięta, a wszyscy urzędnicy mogli być mianowani jedynie przez Ministra Oświaty Publicznej; utrudniono przyjmowanie studentów, przyjmując ich tylko z niektórych szkół, podniesiono opłaty i zmniejszono liczbę profesur. Niezadowolenie profesorów i studentów spowodowało zamieszki w latach 1887-8, po których nastąpiła rezygnacja rektora i kilku kluczowych urzędników. W rezultacie Mienszutkin musiał dodać do swoich obowiązków nauczanie chemii organicznej. Mniej więcej w tym czasie przygotował swój obszerny podręcznik chemii organicznej, który ukazał się w trzech kolejnych wydaniach, aw 1888 roku opublikował historię rozwoju teorii chemicznej. Obie książki zostały napisane w języku rosyjskim i nie zostały przetłumaczone. Jednym z najpoważniejszych przedsięwzięć Mieńszutkina w tamtym czasie była budowa nowych laboratoriów chemicznych Uniwersytetu. Dopiero w 1890 roku udało się znaleźć pieniądze na ten cel iw tym roku Mendelejew złożył rezygnację z katedry, pozostawiając Mienszutkina na stanowisku starszego profesora uniwersytetu. Mienszutkin zdołał zbudować laboratoria do października 1894 roku i pracował tam przez osiem lat.

W 1902 r. Mienszutkin został przeniesiony do nowego Instytutu Politechnicznego, położonego około 6 km na północ od Petersburga, zachowując jednocześnie profesurę na uniwersytecie. Pełnił tam funkcję profesora chemii analitycznej i organicznej oraz dziekana wydziału górniczego. Od powstania Rosyjskiego Towarzystwa Chemicznego w 1868 r. do 1891 r. Mienszutkin był jego sekretarzem, aw 1906 r. został jego prezesem. Jako deputowany gubernialny mógł poprawić powszechną edukację i pomóc w założeniu kilku nowych szkół. Pod koniec 1905 brał czynny udział w wyborach do pierwszej Dumy , był jednym z założycieli Partii Reform Demokratycznych. . Mienszutkin od wielu lat cierpiał na zaburzenia nerek. Przeżył atak pod koniec 1906 roku, ale nagle zmarł w lutym 1907 roku.

Badania

W swojej pracy doktorskiej Mienszutkin badał reakcje kwasu fosfonowego i był w stanie udowodnić, że nie wszystkie trzy atomy wodoru w cząsteczce są równoważne, a zatem wzór HP(O)(OH) 2 jest bardziej prawdopodobny niż wzór P(OH) 3 . W 1890 r. Menshutkin odkrył, że trzeciorzędową aminę można przekształcić w czwartorzędową sól amoniową w reakcji z halogenkiem alkilu .

Menshutkin-reaction

Menshutkin dalej badał wpływ izomerii między alkoholami i kwasami na estryfikację i wykazał, że zarówno pod względem szybkości, jak i granicy alkohole pierwszorzędowe , drugorzędowe i trzeciorzędowe różnią się od siebie, a alkohole nienasycone różnią się od alkoholi nasyconych. Masa cząsteczkowa rozpatrywanego alkoholu ma również znaczny wpływ na wynik, przy czym granica wzrasta generalnie wraz z masą cząsteczkową, chociaż szybkość maleje. Pierwszą serię doświadczeń wykonano z kwasem octowym i alkoholi i zostały rozszerzone na różne kwasy. Następnie zbadano szybkość przemian chemicznych w przypadku powstawania amidów i anilidów w wyniku działania amoniaku i aniliny na kwasy, stosując tę ​​samą metodę, jaką stosowano w doświadczeniach estryfikacji. Tutaj znowu wpływ izomerycznych był równie widoczny. Badania te doprowadziły do ​​​​innych, takich jak badanie wzajemnego przemieszczania się zasad w jednorodnych układów i wpływ temperatury na szybkość kilku reakcji.

Menshutkin dalej badał wpływ różnych rozpuszczalników na szybkość reakcji . Chociaż rozpuszczalnik pozostaje niezmieniony po reakcji, jego wpływ na szybkość reakcji był znaczący. Stabilizacja reagentów, produktów i faz pośrednich lub stanów przejściowych silnie zależała od polarności rozpuszczalnika, a zatem polarność ta miała duży wpływ na szybkość reakcji. Ze względu na powstawanie produktów jonowych efekt był szczególnie silny w reakcji Menshutkina , co czyni ją idealnym narzędziem do badania wpływu rozpuszczalnika na szybkość reakcji. W tym celu nadal stosuje się reakcję Menshutkina.

W latach 1889-1895 Menshutkin skupił się na aminach, na kinetyce ich oddziaływania ze związkami alkilohalogenkowymi i jej zależności od izomerii. Kontynuując te badania aż do końca życia, udało mu się ustalić wiele innych relacji między budową lub składem a aktywnością chemiczną, a także właściwościami fizycznymi, takimi jak temperatura wrzenia, temperatura topnienia i ciężar właściwy . Uważany jest za pioniera kinetyki chemicznej nie ze względu na priorytet, ale systematyczny rozwój tej dziedziny.

  Ten artykuł zawiera tekst z Nekrologów Otto N. Witta (1853–1915), publikacji z 1911 r., Obecnie w domenie publicznej w Stanach Zjednoczonych.