Reakcja Soi

W chemii organicznej reakcja Soai polega na alkilowaniu pirymidyno-5-karbaldehydu diizopropylocynkiem . Reakcja jest autokatalityczna i prowadzi do szybkiego wzrostu ilości tego samego enancjomeru produktu. Produkt alkohol pirymidylowy jest chiralny i indukuje tę samą chiralność w dalszych cyklach katalitycznych. Rozpoczęcie od niskiego nadmiaru enancjomerycznego daje produkt o bardzo wysokim nadmiarze enancjomerycznym. Reakcję badano pod kątem wskazówek dotyczących pochodzenia homochiralności wśród niektórych klas biomolekuły .

Japoński chemik Kensō Soai (1950–) odkrył tę reakcję w 1995 r. Za swoją pracę nad „wyjaśnieniem pochodzenia chiralności i homochiralności” Soai otrzymał w 2010 r. Nagrodę Towarzystwa Chemicznego Japonii .

Inne chiralne dodatki mogą być użyte jako początkowe źródło asymetrycznej indukcji , przy czym główny produkt tej pierwszej reakcji jest szybko amplifikowany. Na przykład grupa Soai wykazała, że ​​nawet chiralne czwartorzędowe węglowodory, które nie mają wyraźnego miejsca z zasadą Lewisa do wiązania nukleofila, są mimo to zdolne do indukowania katalizy asymetrycznej w reakcji.

Uważa się, że indukcja chiralna zachodzi w wyniku interakcji między wiązaniami C – H alkanu i elektronami pi aldehydu.

W innym przykładzie Soai i współpracownicy wykazali, że nawet [ ^15N ]( 2R ,3S ) -bis(dimetyloamino)butan, którego chiralność wynika wyłącznie z różnicy między ¹⁴ N a ¹⁵ N (7% różnicy masy izotopowej), dał 45% ee, gdy jest stosowany jako ligand stechiometryczny.

Dalsza lektura

•    Islas JR, Lavabre D, Grevy JM, Lamoneda RH, Cabrera HR, Micheau JC, Buhse T (wrzesień 2005). „Łamanie lustrzanej symetrii w reakcji Soai: kinetyczne zrozumienie” . Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America . 102 (39): 13743-8. Bibcode : 2005PNAS..10213743I . doi : 10.1073/pnas.0503171102 . PMC 1236534 . PMID 16174731 .
•   Micskei K, Rábai G, Gál E, Caglioti L, Pályi G (lipiec 2008). „Łamanie symetrii oscylacyjnej w reakcji Soai”. Czasopismo Chemii Fizycznej B. 112 (30): 9196–200. doi : 10.1021/jp803334b . PMID 18593153 .
• Caglioti L, Hajdu C, Holczknecht O, Zékány L, Zucchi C, Micskei K, Pályi G (czerwiec 2006). „Koncepcja racematów i reakcja Soai” (PDF) . Viva oryg . 34 : 62–80. Zarchiwizowane od oryginału (PDF) w dniu 12 sierpnia 2017 r.
•   Podlech J, Gehring T (wrzesień 2005). „Nowe aspekty asymetrycznej autokatalizy Soai”. chemia angielska . 44 (36): 5776–7. doi : 10.1002/anie.200501742 . PMID 16078286 .