acyloina

Struktura typowej polędwicy acylowej.

Acyloiny lub α-hydroksyketony to klasa związków organicznych , z których wszystkie posiadają grupę hydroksylową sąsiadującą z grupą ketonową . Nazwa acyloin wywodzi się z faktu, że formalnie wywodzą się one z redukcyjnego sprzęgania karboksylowych grup acylowych.

Synteza

Istnieją klasyczne reakcje organiczne do syntezy acyloin.

• Kondensacja acyloinowa jest redukcyjnym sprzęganiem estrów
• Kondensacja benzoiny to reakcja kondensacji pomiędzy aldehydami katalizowana przez nukleofil
• Utlenianie karbonylków jest możliwe przy użyciu tlenu cząsteczkowego, ale nie jest selektywne
• Lepszą alternatywą jest utlenianie odpowiednich eterów sililowo-enolowych za pomocą m CPBA w utlenianiu Rubottoma
• Utlenianie karbonylków MoOPH to układ z nadtlenkiem molibdenu , pirydyną i heksametylofosforamidem .

Utlenianie enolanu przez sulfonyloksazyrydyny

Enolany mogą być utleniane przez sulfonyloksazyrydyny . Enolan reaguje poprzez przemieszczenie nukleofilowe na tlen z niedoborem elektronów pierścienia oksazyrydyny.

Ten typ reakcji jest rozszerzony do syntezy asymetrycznej przez zastosowanie chiralnych oksazyrydyn pochodzących z kamfory (kamforosulfonylooksazyrydyny). Każdy izomer daje wyłączny dostęp do jednego z dwóch możliwych enancjomerów . Modyfikację tę stosuje się w całkowitej syntezie taksolu Holtona .

W utlenianiu enolanowym cyklopentaenonu poniżej enancjomerem kamfory, otrzymuje się izomer trans , ponieważ dostęp dla grupy hydroksylowej w pozycji cis jest ograniczony. Zastosowanie standardowej oksazyrydyny nie dało acyloiny.

Reakcje

• Redukcja acyloin daje diole .
• Utlenianie acyloin daje diony .
• α-hydroksyketony dają dodatni test Tollensa i Fehlinga .
• Niektóre acyloiny przestawiają się z pozycjami zamienionymi pod wpływem zasady w transformacji Lobry-de Bruyn-van Ekenstein
• Podobną reakcją jest tak zwana aminacja Voigta , w której acyloina reaguje z pierwszorzędową aminą i pięciotlenkiem fosforu , tworząc α-ketoaminę:

• Synteza indolu, porównaj Bischler – Möhlau

Zobacz też

• Aldehyd glikolowy , pokrewna cząsteczka równoważna acyloinie z obiema grupami R jako wodorem (a zatem aldehydem, a nie ketonem)