MoOPH

MoOPH

Nazwy
Inne nazwy Oksodiperoksymolibden(pirydyna)(triamid heksametylofosforowy) Odczynnik Vedejsa
Identyfikatory
Numer CAS	23319-63-3
Model 3D ( JSmol )	Interaktywny obraz
ChemSpider	9743008
Identyfikator klienta PubChem	5148822 (błędna formuła)
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )	DTXSID70715578
InChI InChI= 1S/C6H18N3OP.C5H5N.Mo.2O2.O/c1-7(2)11(10,8(3)4)9(5)6;1-2-4-6-5-3-1; ;2*1-2;/h1-6H3;1-5H;;;/q;;+4;2*-2; Klucz: PPRBHGIGPWBROO-UHFFFAOYSA-N
UŚMIECH c0cccc[n+]0[Mo-2]12(OO1)(OO2)(=O)[O+]=P(N(C)C)(N(C)C)N(C)C
Nieruchomości
Wzór chemiczny	C 11 H 23 Mo N 4 O 6 P
Masa cząsteczkowa	434,25 g·mol -1
Wygląd	Żółte kryształy
Temperatura topnienia	103–105 ° C (217–221 ° F; 376–378 K) (rozkład)
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa). Referencje w infoboksie

MoOPH , znany również jako oksodiperoksymolibden(pirydyno)-(triamid heksametylofosforowy) , jest odczynnikiem stosowanym w syntezie organicznej . Zawiera molibdenu (VI) z wieloma ligandami tlenowymi, skoordynowanymi z ligandami pirydyny i HMPA . Jest elektrofilowym źródłem tlenu, które reaguje z enolanami i pokrewnymi strukturami, dzięki czemu może być stosowany do alfa- hydroksylacji karbonylu -zawierające związki Inne odczynniki stosowane do alfa-hydroksylacji przez struktury enolowe lub enolanowe obejmują oksazyrydynę Davisa , tlen i różne nadtlenokwasy (patrz utlenianie Rubottoma ). Odczynnik ten został po raz pierwszy zastosowany przez Edwina Vedejsa jako skuteczny środek alfa-hydroksylujący w 1974 r., A skuteczna procedura preparatywna została później opublikowana w 1978 r.

Synteza

MoOPH jest syntetyzowany z trójtlenku molibdenu przez utlenianie nadtlenkiem wodoru i dodanie ligandów HMPA i pirydyny :

$\ Displaystyle \ operatorname {MoO_ {3} {\ xrightarrow {\ rozpocząć {macierz} 1.H_ {2} O_ {2 }\\2.HMPA\end{matrix}}}MoO_{5}(H_{2}O)(HMPA)} \mathrm {{\xrightarrow {0.2\ Torr}}MoO_{5}(HMPA)} \mathrm {{\xrightarrow {Pirydyna}}MoO_{5}(HMPA)(pirydyna)}}$

Reaktywność

steryczną masę MoOPH preferencyjny atak na wiązanie O – O następuje z mniej zakłóconej powierzchni enolanowej przy braku czynników stereoelektronicznych .

Ponadto nitryle z kwaśnymi protonami alfa można przekształcić bezpośrednio w cyjanohydryny ; jednakże w przypadku rozgałęzionych nitryli reakcja ta bezpośrednio daje keton.

W przypadku sulfonów alfa-hydroksylacja prowadzi bezpośrednio do ketonu lub aldehydu.

Typowe produkty uboczne alfa-hydroksylacji zwykle obejmują nadtlenienie do odpowiedniej reakcji dikarbonylowej lub międzycząsteczkowej aldolowej materiału wyjściowego. Procedury zapobiegające reakcjom ubocznym obejmują odwrotne dodawanie enolanu do MoOPH lub dokładną kontrolę temperatury (-78 do -20°C). Godne uwagi różne reakcje obejmują zdolność MoOPH do utleniania alkiloboranów bezpośrednio do alkoholu z stereoretencją netto.

Wykazano również, że MoOPH utlenia N-trimetylosililoamidy bezpośrednio do kwasu hydroksamowego.