Nadrenian

Jon nadrenianowy to anion o wzorze ReO
4
, lub związek zawierający ten jon. Anion nadrenianowy jest czworościenny, podobny pod względem wielkości i kształtu do nadchloranu i walencyjnego nadmanganianu izoelektronicznego . Anion nadrenianowy jest stabilny w szerokim zakresie pH i może być wytrącany z roztworów za pomocą kationów organicznych. Przy normalnym pH nadrenian występuje jako metanadrenian ( ReO
- 4
), ale przy wysokim pH mezoperrenian ( ReO
3 - 5
0 ) formy. Nadrenian, podobnie jak jego sprzężony kwas nadrenowy , zawiera ren na stopniu utlenienia +7 z konfiguracją reklam. Stałe sole nadrenianu przyjmują kolor kationu.

Przygotowanie

Typowymi solami nadrenianowymi są pochodne metali alkalicznych i nadrenian amonu . Sole te wytwarza się przez utlenianie związków renu kwasem azotowym, a następnie neutralizację powstałego kwasu nadrenowego. Dodanie chlorku tetrabutyloamoniowego do wodnych roztworów nadrenianu sodu daje nadrenian tetrabutyloamoniowy, który jest rozpuszczalny w rozpuszczalnikach organicznych.

Reakcje nadrenianów

Zasadowość

Anion nadrenianowy jest słabszą zasadą niż Cl- niż
lub Br- ,
ale silniejszy ClO
- 4
lub BF
- 4
. Nadrenian srebra reaguje z chlorkiem trimetylosililu , dając sililowy „ester” (CH 3 ) 3 SiOReO 3 .

Reakcja z siarczkiem

Ze źródłami siarczków, takimi jak siarkowodór , ReO
- 4
przekształca się w anion tetratioperrenianu ReS
- 4
. Półproduktem jest [ReO 3 S] .

Odwodnienie

Ogrzanie nadrenianu amonu daje Re 2 O 7 .

redoks

W przeciwieństwie do pokrewnego nadmanganianu, nadrenian nie jest utleniający. Jednak zastąpienie niektórych ligandów okso indukuje reakcję redoks. Zatem jon nadrenianowy reaguje z cyjankiem dając trans -[ReO 2 (CN) 4 ] 3− . Traktowanie nadrenianu tetrabutyloamoniowego chlorkiem trimetylosililu daje tlenochlorek Re (V):

Bu 4 N[ReO 4 ] + 6 Me 3 SiCl → Bu 4 N [ReOCl 4 ] + 3 (Me 3 Si) 2 O + Cl 2

Uzupełnienie nadtechnecjanu

Skład chemiczny jonu nadrenianowego jest podobny do składu chemicznego jonu nadtechnecjanowego TcO
- 4
. Z tego powodu nadrenian jest czasami używany jako nośnik śladowych ilości nadtechnecjanu, na przykład w procedurach skanowania medycyny nuklearnej. Nadrenian jest również używany jako bezpieczniejsza alternatywa dla nadtechnecjanu w badaniach witryfikacji odpadów jądrowych, takich jak lotność lub kapsułkowanie w ciałach stałych.

  1. ^   Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Chemia pierwiastków (wyd. 2). Butterwortha-Heinemanna . ISBN 978-0-08-037941-8 .
  2. ^ a b O. Glemser „Rhen” w Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, wyd. 2. Pod redakcją G. Brauera, Academic Press, 1963, NY. Tom. 1. str. 1476-85.
  3. ^   Richard J. Thompson (1966). „Nadrenian amonu”. Syntezy nieorganiczne . Tom. 8. s. 171–173. doi : 10.1002/9780470132395.ch44 . ISBN 9780470132395 .
  4. Bibliografia _ T. Smith, S. Harmon Long (1948). „Sole kwasu perrenowego. I. Metale alkaliczne i amon”. Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 70 (1): 354–356. doi : 10.1021/ja01181a110 .
  5. Bibliografia _ _   _ Hussain, W.; Hutson, AJ; Jones, CJ; McQuillan, FS (1997). „Aniony tetrahalo oksorhenianowe”. Syntezy nieorganiczne . s. 257–262. doi : 10.1002/9780470132623.ch42 . ISBN 9780470132623 .
  6. ^   Kühn, Fritz E.; Santos, Ana M.; Herrmann, Wolfgang A. (2005). „Tlenki organorhenu (VII) i organomolibdenu (VI): syntezy i zastosowanie w epoksydowaniu olefin”. Transakcje Daltona (15): 2483–91. doi : 10.1039/b504523a . PMID 16025165 .
  7. Bibliografia   _ Rauchfuss, TB (2002). „Przydatne odczynniki i ligandy”. Syntezy nieorganiczne . Tom. 33. s. 107–110. doi : 10.1002/0471224502.ch2 . ISBN 9780471208259 .
  8. Bibliografia   _ Kruger, Albert (2018). „Lotne gatunki technetu i renu podczas witryfikacji odpadów” . Dziennik ciał stałych niekrystalicznych . 481 : 41–50. Bibcode : 2018JNCS..481...41K . doi : 10.1016/j.jnoncrysol.2017.10.013 . OSTI 1413468 .
  9. Bibliografia _ Riley, Brian; Parker, Kent; Hrma, Paweł (2016). „Sodalit jako środek zwiększający retencję Re w imitacji szkła odpadowego podczas witryfikacji” . Dziennik materiałów jądrowych . 479 : 331–337. Bibcode : 2016JNuM..479..331L . doi : 10.1016/j.jnucmat.2016.07.002 .

Zobacz też