1,3-bis(dicyjanometyleno)kwadrat

Chemfm 1 3 bis dicyanomethylene squarate 2neg.svg

Kwadratan 1,3-bis(dicyjanometylenu) jest anionem dwuwartościowym o wzorze chemicznym C
10
N
4
O
2− 2
lub ((N≡C−) 2 C=) 2 (C 4 O 2 ) 2− . Jest to jeden z anionów pseudo-oksowęglowych , gdyż można go opisać jako pochodną kwadratowego anionu oksowęglowego C
4
O
2− 4
poprzez zastąpienie dwóch przeciwległych atomów tlenu grupami dicyjanometylenowymi =C(−C≡N) 2 .

Anion można otrzymać w reakcji kwasu kwadratowego z aniliną , z wytworzeniem kwadratowego diestru 1,3-dianiliny ( żółte ciało stałe), przed potraktowaniem diestru malononitrylem ( N≡C-) 2CH2 i etanolanem sodu w celu uzyskania tetrahydratu disodu sól 2Na + · C
10
N
4
O
2− 2
·4H 2 O, pomarańczowe rozpuszczalne w wodzie ciało stałe. Uwodniona sól traci wodę poniżej 100°C, ale otrzymana bezwodna sól jest stabilna do 400°C. Reakcja soli sodowej z solami innych kationów w etanolu daje następujące sole:

  • chlorek sodowo -potasowy 2K + ·Na + ·Cl - · K
    2
    C
    10
    N
    4
    O
    2− 2
    · 1 2 CH 3 CN , pomarańczowy
  • chlorek sodu rubidu 7Rb + ·Na + ·2Cl ·3 Rb
    2
    C
    10
    N
    4
    O
    2− 2
    · CH
    3
    CH
    2
    OH
    , pomarańczowy, traci 1 etanol w 96 °C, stabilny w 361 °C
  • azotan magnezowo -disodowy, Mg 2+ ·2Na + C
    10
    N
    4
    O
    2- 2
    · NO
    - 3
    ·6H 2 O · CH
    3
    CH
    2
    OH
    , pomarańczowy, traci 1 etanol i 6 H 2 O w 78 °C, stabilny w 482°C
  • wapń , Ca 2+ · C
    10
    N
    4
    O
    2− 2
    ·6H 2 O, purpurowy, odwadnia się w temp. 63–102 °C, stabilny w temp. 468 °C
  • bar , Ba 2+ · C
    10
    N
    4
    O
    2− 2
    ·4H 2 O, pomarańczowy, odwadnia się w temp. 71–96 °C, stabilny w temp. 457 °C
  • tetra- n -butyloamoniowa , 2( C
    4
    H
    9
    ) 4 N + ·2Na + ·2Cl ·2 C
    10
    N
    4
    O
    2− 2
    · CH
    3
    CH
    2
    OH
    , pomarańczowa, traci 1 etanol i 2 tetrabutyloamoniowe w 111 °C, stabilny do 238 °C

Jądrowy rezonans magnetyczny pokazuje, że aromatyczny charakter kwadratowego rdzenia jest zachowany.

Zobacz też