Filip Barbier
Philippe Antoine Francoise Barbier (2 marca 1848 - 18 września 1922) był francuskim chemikiem organicznym . Najbardziej znany jest ze swoich dwóch nazwanych reakcji w syntezie organicznej, reakcji Barbiera i degradacji Barbiera-Wielanda , a także ze swojej roli w tworzeniu odczynników magnezoorganicznych ze swoim uczniem, Victorem Grignardem .
Chociaż Grignard otrzymał nagrodę Nobla w 1912 roku (wraz z Sabatierem ) za swoje odkrycie, współpracownik Barbiera i Sabatiera, Senderens , został zlekceważony. Sam Grignard potępił to jako niesprawiedliwość, pisząc do przyjaciela już kilka dni po powrocie z przyjęcia Nobla: „… prawdę mówiąc, i między nami, wolałbym nawet poczekać trochę dłużej, aby zobaczyć podział nagrody między Sabatierem i Senderensem, a później sam podzielić się nią z Barbierem”. Niemniej jednak wkład Barbiera w społeczność naukową był obfity i zróżnicowany, w tym praca w mineralogia , wyodrębnianie produktów naturalnych , wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne .
Wczesne życie i edukacja
Niewiele wiadomo o wczesnym życiu Barbiera, głównie z powodu jego własnego zniszczenia prawie wszystkich zapisów jego życia wkrótce po przyznaniu nagrody Nobla w 1912 r. (Istnieją dowody na to, że wydarzenia te były ze sobą powiązane, ale jest to w dużej mierze spekulacja). Wiadomo jednak, że w 1848 roku Phillipe Barbier urodził się jako syn Elisabeth Gros i Germaina François Barbiera, nauczyciela. Istnieje bardzo niewiele informacji na temat jego wczesnych lat, aż do rozpoczęcia szkoły średniej w College de France . Studia doktoranckie odbył u Berthelota , gdzie studiował chemię fluorenu , kumaryna i jej pochodne. Odkrył również nową reaktywność węglowodorów aromatycznych, takich jak stilben i fenantren , dostarczając cennej wiedzy na temat składu smoły węglowej i jej użytecznych składników. Ponadto zaobserwował przemianę pineolu w cymen podczas destylacji. École Supérieure de Pharmacy, z Berthelotem na czele swojego komitetu, nadała mu stopień farmaceuty pierwszej klasy.
Po ukończeniu studiów Barbier pracował w Ecole de Pharmacy de Paris jako preparator lub asystent laboratoryjny w latach 1876-1878. Następnie przez rok był wykładowcą na Faculte des Sciences de Lyon, aw 1879 roku uzyskał pierwszą profesurę na Faculte des Sciences des Besancon. W końcu został ponownie zatrudniony na Faculte des Sciences de Lyon jako profesor chemii, gdzie pozostał do końca swojej kariery.
Związek z Grignardem i Nagroda Nobla
W 1899 roku Barbier opublikował to, co stało się jego najsłynniejszym artykułem w środowisku chemicznym: pierwsze znane badanie nukleofili magnezoorganicznych ze związkami karbonylowymi. Podczas gdy wcześniej zauważono, że nukleofile cynkoorganiczne przechodzą podobne reakcje (takie jak reakcja Zaytseva), magnezoorganiczne były znacznie bardziej reaktywne w stosunku do nukleofili karbonylowych. Barbier zauważył jednak, że reakcja często cierpiała z powodu niskich wydajności i problemów z odtwarzalnością. Był dobrze znany z tego, że miał więcej pomysłów niż czasu, więc zlecił swojemu nowemu doktorantowi, Victorowi Grignardowi, poprawę jego rozwiniętych warunków. Grignard podjął się tego zadania z wielkim zapałem i zaledwie rok później, w 1900 roku, Grignard opublikował alternatywną procedurę, która polegała na wstępnym formowaniu związku magnezoorganicznego, a następnie dodaniu substratu karbonylowego. Pomimo złożenia hołdu Zajcewowi i Barbierowi w podziękowaniach za tę pierwszą publikację i pomimo cytowania komunikatu Barbiera z 1899 r. Biorąc pod uwagę, że zarówno Grignard, jak i Barbier zgłosili, że ich indywidualne odkrycia są nowatorskie (i że opublikowali osobno na ten temat), trudno jest przypisać zasługę jednej lub drugiej osobie za oryginalny pomysł.
Chociaż wielu spekulowało na temat tego, co stało się z relacjami między nauczycielem a uczniem, pewne jest, że obaj nadal publikowali razem, łącząc nowo odkrytą wiedzę Barbiera na temat chemii terpenów z ich wspólną wiedzą na temat związków organomagnezowych, aby na przestrzeni lat stworzyć 10 kolejnych wspólnych artykułów. Dodatkowo, zgodnie z wypowiedziami Grignarda o niesprawiedliwości otrzymanej przez niego nagrody Nobla, nadal bronił wkładu Barbiera w rozwój sztuki (choć twierdzi, że jego wkład był równie cenny), dbając nawet o to, by z największym sentymentem mówić o swoim „czcigodnym mistrzu” w biografii napisanej przez jego syna, Roberta Grignarda.
Trudno dostrzec logikę lekceważenia Barbiera i Senderensa przez Komitet Noblowski. Według kolegów Grignarda z Lyonu „…z wyjątkiem Grignarda i dwóch innych uczniów, którzy umieli się dogadać z Barbierem, ten ostatni nie miałby nic wspólnego z otaczającym go światem”. Barbier tak zrobił, pomimo zniszczenia jego życiorysu i wszystkie inne dowody jego życia, w końcu przemówiły w tej sprawie równym tonem, mówiąc publicznie: „Grignard wskazał należny mu udział w odkryciu tego rodzaju”. Grignard odpowiedział w naturze, wyrażając publiczne pochwały dla swojego dawnego mentora. W rzeczywistości, jego przemówienie inauguracyjne jako przewodniczącego chemii w Lyonie w 1919 r. Oddało hołd Barbierowi i jego wkładowi w historię chemii, mówiąc:
„Pozwólcie, że zanim rozpocznę tę rozprawę, powitam tutaj pamięć mojego drogiego mistrza, profesora Barbiera, i przedstawię mu moją najwyższą wdzięczność i podziw. Pan Barbier zajmuje to krzesło od prawie 40 lat i sprawił, że świeci ono najjaśniej. Nie chcę podejmować się przedstawiania tutaj, choćby w skrócie, wykonanej przez niego pracy i jej rezultatów. Chcę podkreślić tylko jedną kwestię, która powinna interesować was szczególnie jako studentów. Podczas gdy toczono zaciekłe bitwy o teorię atomową, główne potęgi w edukacji były szkodliwe dla każdej teorii, a także dla systemu edukacyjnego Francji (niestety, z korzyścią dla naszych sąsiadów!). M. Barbier entuzjastycznie przyjął nowe teorie (które od razu zrozumiał) i obdarzył swoich uczniów oświeconą perspektywą. Nie wahał się poświęcić dla tego, co uważał za prawdę, i był jednym z żarliwych pionierów, którzy demonstrując poprzez swoje nauczanie i badania całą moc teorii atomowej, tak skutecznie przyczynili się do ukształtowania obecnego pokolenia francuskich chemików.
„Główna władza”, o której tu mowa, to mentor Barbiera, Berthelot, którego „autokratyczny wpływ” na francuską edukację chemiczną uczynił wnikliwe stanowisko Barbiera w tej sprawie jeszcze bardziej imponującym.
Wkład w chemię terpenów
Barbier (we współpracy z Tiemannem i jego opiekunem doktoranckim Marcellinem Berthelotem) miał . duże zainteresowanie określaniem struktur związków zapachowych. Ze względu na brak dostępnych wówczas narzędzi do wyjaśniania struktur , większość tych prac wykonano przy użyciu połączenia analizy elementarnej i analizy jakościowej . Struktury wyjaśnione przez Barbiera obejmują mircenol , cytral , linalol (znany również jako licareol) i puleon.
Barbier był również zainteresowany konwersją związków zapachowych na inne związki zapachowe. Przykłady tego obejmują konwersję citronellolu w rodinol , geraniolu (wówczas znanego jako likarhodol) w linalool (wówczas znany jako licareol) i geranialu w menton .
Wkład w mineralogię
Wkład Barbiera w mineralogię w dużej mierze dotyczy różnych skaleni , prawdopodobnie dlatego, że było ich dużo, a jednak niewiele wiadomo o ich strukturze atomowej. Zwrócił szczególną uwagę na ustalenie jasnych oznaczeń między klasą zwaną „skaleniami k” (tak zwanymi, ponieważ są bogate w potas ), a skaleniami sodowymi (bogatymi w sód ). Wszystkie k-skalenie mają ten sam skład chemiczny, ale różnią się strukturą krystaliczną , co czyni je polimorfami od siebie. To samo dotyczy wszystkich skaleni sodowych. Oznaczało to, że przed ustanowieniem teorii atomowej bardzo trudno było rozróżnić te polimorfy. Barbier był w rzeczywistości pierwszym, który opublikował na temat zauważalnych różnic między dwoma z tych polimorfów, znanych jako ortoklazy i mikrokliny, co ostatecznie doprowadziło do zrozumienia, że każda klasa skalenia posiada unikalne minerały ortoklazowe i mikroklinowe, z których jeden odkrył po raz pierwszy w Rhone we Francji. Kiedy Departament Spraw Wewnętrznych USA opublikował swoje badania geologiczne w 1912 roku zalecili, aby ta nowa forma jednoskośnego skalenia sodowego była odtąd nazywana „barbierytem”.