Izomer rozciągania wiązań

W chemii izomeria rozciągania wiązań to koncepcja izomerii oparta na zmianach długości wiązań . Koncepcja została zaproponowana w latach 70., ale została obalona w latach 90.

Zjawisko to zostało po raz pierwszy przywołane w celu wyjaśnienia obserwacji niebieskich i zielonych izomerów mer -MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3 , gdzie PMe 2 Ph to dimetylofenylofosfina . Izomery te rzekomo wykazano za pomocą krystalografii rentgenowskiej jako różniące się długością wiązania Mo-O, która różniła się o 0,2 Å. Późniejsze prace wykazały, że domniemany izomer rozciągnięcia zielonego wiązania składał się z niebieskiego meru -MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3 zanieczyszczonego niewielką ilością żółtego meru -MoCl 3 (PMe 2 Ph) 3 . Niemal izomorficzne zastąpienie jednostki Mo-O małymi ilościami jednostki Mo-Cl skutkuje sztucznie długą odległością Mo-O w zielonej próbce. W istocie oszustwo powstaje, ponieważ zaburzenie krystalograficzne nie zostało odpowiednio wymodelowane. Odkryto kilka takich przykładów.

Specjalne przykłady

Izomeria rozciągania wiązań została potwierdzona dla kompleksów podlegających przejściom spinowym . W niektórych oktaedrycznych kompleksach o konfiguracji d6 depopulacja np. orbitali g powoduje znaczne skrócenie odległości wiązań metal-ligand. Zjawisko to objawia się głównie w stałych formach związków.

Indukowane światłem krzyżowanie się spinów [Fe(pyCH 2 NH 2 ) 3 ] 2+ , które przełącza się z wysokiego i niskiego spinu.

Chociaż nie ustalono żadnego przykładu izomerii rozciągania wiązania w roztworze, wykrystalizowano dwa izomery dla dimeru dichlorku pentametylocyklopentadienylorutenu ([Cp*RuCl2 ] 2 ) . Jeden ma wiązanie Ru-Ru (2,93 Å), a drugi ma długą odległość międzymetaliczną 3,75 Å. Uważa się, że pierwszy izomer jest diamagnetyczny, a drugi magnetyczny.

  1. ^ Parkin, G., „Izomeria rozciągania wiązań w kompleksach metali przejściowych: ponowna ocena danych krystalograficznych”, Chem. Rev. 1993, tom 93, 887-911. doi : 10.1021/cr00019a003
  2. ^ Gϋtlich, P. (2001). „Związki koordynacyjne z możliwością przełączania zdjęć” . Recenzje chemii koordynacyjnej . 219-221: 839-879. doi : 10.1016/S0010-8545(01)00381-2 .
  3. ^   McGrady, John E. (2000). „[(Cp * RuCl) 2 (μ-Cl) 2 ]: rozciąganie wiązań lub izomeria stanu spinowego?”. Angewandte Chemie wydanie międzynarodowe . 39 (17): 3077–3079. doi : 10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3077::AID-ANIE3077>3.0.CO;2-B . PMID 11028037 .
Pobrane z „ https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Bond_stretch_isomer&oldid=1094978520 ”