Dimer dichlorku pentametylocyklopentadienylu rutenu

Dimer dichlorku pentametylocyklopentadienylu rutenu
Cp*2Ru2Cl4new.png
Nazwy
nazwa IUPAC
Di-μ-chlorido-bis[chlorido(pentametylo-η 5- cyklopentadienylo)ruten(III)]
Inne nazwy

Di-μ-chloro-bis[chloro(pentametylocyklopentadienylo)ruten(III)] Dichloro(pentametylocyklopentadienylo)ruten(III)
Identyfikatory
Model 3D ( JSmol )
Identyfikator klienta PubChem
  • InChl=1S/C10H15.2CIH.Ru/c1-7-6-10(4,5)9(3)8(7)2;;/h1-5H3;2*1H;/q-1;;; +2/p-2
    Klucz: CHSNJSBMXZWKQT-UHFFFAOYSA-L
  • CC1=[C-]C(C(=C1C)C)(C)C.Cl[Ru]Cl
Nieruchomości
C20H30Cl4Ru2 _ _ _ _ _ _ _
Wygląd brązowe ciało stałe
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).

Dichlorek pentametylocyklopentadienylu rutenu jest chemią rutenu o wzorze [(C 5 (CH 3 ) 5 )RuCl 2 ] 2 , powszechnie określanym skrótem [Cp*RuCl 2 ] 2 . To brązowe paramagnetyczne ciało stałe jest odczynnikiem w chemii metaloorganicznej . Jest to niezwykły przykład związku, który występuje w postaci izomerów różniących się separacją międzymetaliczną, co przejawia się w wielu właściwościach fizycznych.

Przygotowanie, struktura, reakcje

Związek ma symetrię C2h , przy czym każdy atom metalu ma geometrię pseudooktaedryczną . W strukturze krystalicznej w komórce elementarnej obserwuje się dwa izomery , jeden z wiązaniem ruten-ruten 2,93 Å , a drugi z dużą odległością międzyjądrową 3,75 Å. Pierwszy izomer jest diamagnetyczny, a drugi magnetyczny.

Otrzymuje się go w reakcji uwodnionego trichlorku rutenu z pentametylocyklopentadienem .

2 Cp*H + 2 RuCl 3 ·3H 2O → [Cp*RuCl 2 ] 2 + 2 HCl + 6 H 2 O

Reakcji towarzyszy tworzenie dekametylorutenocenu.

Dichlorek pentametylocyklopentadienylu rutenu można zredukować do diamagnetycznego tetrameru Ru (II):

2 [Cp*RuCl 2 ] 2 + 2 Zn → [Cp*RuCl] 4 + 2 ZnCl 2

Metanolan można również wykorzystać do wytworzenia pokrewnej pochodnej dirutenu (II), która jest również diamagnetyczna:

[Cp*RuCl 2 ] 2 + 3 NaOCH 3 + HOCH 3 → [Cp*RuOCH 3 ] 2 ] + 3 NaCl + CH 2 O + HCl

Traktowanie tetrameru 1,5-cyklooktadienem w rozpuszczalniku eterowym daje jednojądrzasty kompleks chloro (1,5-cyklooktadien) (pentametylocyklopentadienylo) ruten (II).

0,25 [Cp*RuCl] 4 + 1,5-cyklooktadien → Cp*RuCl(1,5-cyklooktadien)

Związki takie jak Cp*RuCl(1,5-cyklooktadien), tetramer [Cp*RuCl] 4 i pokrewne diamagnetyczne kompleksy Cp*Ru(III) zostały zbadane jako katalizatory uwodornienia .

Zobacz też

  1. ^ a b   McGrady, John E. (2000). „[(Cp * RuCl) 2 (μ-Cl) 2 ]: rozciąganie wiązań lub izomeria stanu spinowego?”. Angewandte Chemie wydanie międzynarodowe . 39 (17): 3077–3079. doi : 10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3077::AID-ANIE3077>3.0.CO;2-B . PMID 11028037 .
  2. ^ Kolle, Urich; Kossakowski Janusz; Klaff, Norbert; Wesemann, Lars; Englert, Ulli; Herberich, Gerhard E. (1991). „Dichloro (pentametylocyklopentadienylo) ruten - nowa dychotomia w strukturze molekularnej”. Angew. chemia Int. wyd. angielski . 30 (6): 690–691. doi : 10.1002/anie.199106901 .
  3. ^   Kolle, Urich; Kossakowski, Janusz (1992). „Di-μ-chloro-Bis[(η5-pentametylocyklopentadienylo)chlororuten(III)], [Cp* RuCl2 ]2 i di-μ-metokso-bis(η5-pentametylocyklopentadienylo)diruten(II), [Cp* RuOMe]2 ". Di-μ-Chloro-Bis[(η5-pentametylocyklopentadienylo)chlororuten(III)], [Cp*RuCl 2 ] 2 i di-μ-metokso-bis(η5-pentametylocyklopentadienylo)diruten(II), [Cp*RuOMe] 2 . Syntezy nieorganiczne. Tom. 29. s. 225–228. doi : 10.1002/9780470132609.ch52 . ISBN 9780470132609 .
  4. ^   Koelle, Ulrigh; Kossakowski, Janusz (maj 1989). „Kompleksy pentametylocyklopentadienylorutenu” . Czasopismo chemii metaloorganicznej . 362 (3): 383–398. doi : 10.1016/0022-328x(89)87260-2 . ISSN 0022-328X .
  5. ^   Fagan, Paweł J.; Mahoney, Wayne S.; Calabrese, Joseph C.; Williams, Ian D. (czerwiec 1990). „Struktura i chemia kompleksu tetrakis (.eta.5-pentametylocyklopentadienylo) tetrakis (.mu.3-chloro) tetrarutenu (II): użyteczny prekursor (pentametylocyklopentadienylo) rutenu (0), - (II) i - ( IV) kompleksy” . metaloorganiczne . 9 (6): 1843–1852. doi : 10.1021/om00156a025 . ISSN 0276-7333 .
  6. ^    Fürstner, Alois (2019-01-09). „trans-uwodornienie, uwodornienie klejnotów i trans-hydrometalacja alkinów: raport tymczasowy na temat niekonwencjonalnego paradygmatu reaktywności” . Dziennik Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego . 141 (1): 11–24. doi : 10.1021/jacs.8b09782 . ISSN 0002-7863 . S2CID 53303730 .