Ligandy Tm
W chemii koordynacyjnej Tm jest skrótem oznaczającym anionowy trójkleszczowy ligand oparty na trzech grupach imidazolo -2- tionowych związanych z centrum borowodorkowym. Są przykładami ligandów skorpionowych . Znane są różne ligandy z tej rodziny, różniące się podstawnikami na imidazolach. Najbardziej powszechnym jest Tm Me , który ma grupę metylową przy azocie. Można go łatwo wytworzyć w reakcji stopionego metimazolu (1-metyloimidazolo-2-tionu) z borowodorkiem sodu sól sodową ligandu. Sole anionu Tm Me znane są także dla litu i potasu. Inne alkilowych i arylowych są również nazywane TmR zgodnie z tymi grupami.
Charakterystyka liganda, porównanie z Tp −
Tm Me jest trójkleszczowym, trójnożnym ligandem topologicznie podobnym do bardziej powszechnych ligandów Tp , ale te dwie klasy ligandów różnią się na kilka sposobów. Tm Me ma trzy „miękkie” atomy donorowe siarki, podczas gdy Tp − ma trzy atomy donorowe azotu. Siarka tioamidowa jest wysoce zasadowa, jak stwierdzono w przypadku innych tiomoczników . Anion Tm R symuluje środowisko zapewniane przez trzy ligandy tiolanowe twarzy, ale bez ładunku 3 tritiolanu twarzy.
Duże 8-członowe pierścienie chelatowe SCNBNCSM w kompleksach M(Tm Me ) są bardziej elastyczne niż 6-członowe pierścienie CNBNCM w kompleksach M(Tp). Ta elastyczność umożliwia tworzenie bor - metal po utracie wiązania BH. Ta degradacja skoordynowanego anionu TmMe daje odwodorniony boranamid B(mt) 3 , gdzie mt = metimazolat.
- Struktury reprezentatywne (S na żółto, B na ciemnoniebiesko)
Struktura Tm pTol ZnSPh, czworościenny kompleks.
Struktura Tm Me Ru(CO)(PPh 3 )H, kompleks oktaedryczny.
- Bibliografia Linki zewnętrzne doi : 10.1002/ejic.200801240
- Bibliografia _ _ _ 998. doi : 10.1021/ic0109243
- Bibliografia _ _ _ _ _ 913. doi : 10.1021/om0306123 . „The Sting of the Scorpion: A Metallaboratrane” AF Hill, GR Owen, AJP White i DJ Williams Angew. chemia Int. wyd. angielski , 1999, tom 38, s. 2759. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19990917)38:18<2759::AID-ANIE2759>3.0.CO;2-P