Tetrakis(3,5-bis(trifluorometylo)fenylo)boran
Tetrakis[3,5-bis(trifluorometylo)fenylo]boran jest anionem o wzorze chemicznym [{3,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 } 4 B] − , powszechnie określanym skrótem [BAr F 4 ] − , co wskazuje na obecność fluorowanych grup arylowych (Ar F ). Czasami jest nazywany anionem Kobayashiego na cześć Hiroshiego Kobayashiego, który kierował zespołem, który jako pierwszy go zsyntetyzował. Częściej jest to czule o pseudonimie „BARF”. Jon BARF jest również oznaczany skrótem BArF 24 − , aby odróżnić go od blisko spokrewnionego jonu BArF
− 20 , [(C 6 F 5 ) 4 B] − .
BARF ma czworościenną geometrię wokół centralnego atomu boru, ale każda z czterech otaczających grup arylowych jest aromatyczna i płaska. Motywacją do jego przygotowania było poszukiwanie anionu koordynującego słabiej niż dostępne wówczas jony heksafluorofosforanu , tetrafluoroboranu czy nadchloranu . Sole tego anionu są znane jako ciała stałe i występują zarówno w roztworach wodnych, jak i niewodnych. BARF może być stosowany w układach katalitycznych gdzie miejsce aktywne wymaga anionu, który nie będzie skoordynowany z centrum metalu i nie będzie zakłócał cyklu katalitycznego , na przykład podczas wytwarzania poliketonów .
borate-2D-skeletal.png)
Synteza związków BARF
Sól sodowa jest punktem wyjścia dla większości pochodnych BARF. Wytwarza się go przez traktowanie odczynników Grignarda pochodzących z XC6H3-3,5- ( CF3 ) 2 ( X = Br, I ) NaBF4 . Popularna metoda jest podsumowana w następującym równaniu:
- NaBF 4 + 4 Ar F MgBr → 4 MgBrF + NaBAr F 4
Kwas Brookharta jest solą anionu BARF z kationem oksoniowym eteru dietylowego , [(Et 2 O) 2 H]BAr F 4 . Można go utworzyć z soli sodowej w eterze dietylowym w obecności chlorowodoru, ponieważ chlorek sodu jest nierozpuszczalny w eterze dietylowym, co ułatwia wymianę kationów.
- NaBAr F 4 + HCl + 2 Et 2 O → [(Et 2 O) 2 H] BAr F 4 + NaCl
Sole BARF z kationami heksakis(acetonitrylu)metalu(II), [M(CH3CN ) 6 ] 2+ , są znane dla wanadu , chromu , manganu , żelaza , kobaltu i niklu . Powstają w reakcjach metatezy soli.
Nieruchomości
Aniony niekoordynujące to aniony, które oddziałują tylko słabo z kationami, co jest przydatną właściwością podczas badania silnie elektrofilowych kationów. W chemii koordynacyjnej termin ten może być również używany w odniesieniu do anionów, które prawdopodobnie nie wiążą się bezpośrednio z metalowym centrum kompleksu. Heksafluorofosforan jest anionem niekoordynującym w obu znaczeniach tego terminu. Trzy szeroko stosowane aniony niekoordynujące to heksafluorofosforan, tetrafluoroboran BF
- 4 i nadchloran ClO
- 4 ; spośród nich jon heksafluorofosforanowy ma najmniejszą zdolność koordynacyjną i jest celowo używany ze względu na tę właściwość. BARF został opracowany jako nowy niekoordynujący anion w latach 90. XX wieku i jest znacznie mniej koordynujący niż nawet anion heksafluorofosforanowy. Niezwykle kwaśne centra metali Lewisa mogą jednak rozszczepiać wiązanie węgiel-bor w BARF.
NaBAr F4 może być stosowany do odbezpieczania związków karbonylowych zabezpieczonych acetalem lub ketalem . Na przykład odbezpieczenie 2-fenylo- 1,3-dioksolanu do benzaldehydu można przeprowadzić w wodzie w ciągu pięciu minut w temperaturze 30°C.
- Ph CH (OCH 2 ) 2 + H. 2 O PhCHO + HOCH 2 CH 2 OH
![{\displaystyle {\ce {->[{\ce {NaBAr4}}][{\text{30 °C / 5 min}}]}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/3fb42849d6133fe653a7fe5dd019b12e0f6184b5)