Tosylohydrazon

Tosylohydrazon w chemii organicznej jest grupą funkcyjną o ogólnej strukturze RR'C=N-NH-Ts, gdzie Ts oznacza grupę tosylową . Związki organiczne mające tę grupę funkcyjną można otrzymać w reakcji aldehydu lub ketonu z tosylohydrazyną .

Synteza

Na przykład tosylohydrazon kamfory jest syntetyzowany z kamfory i tosylohydrazyny w etanolu z katalizą kwasem solnym .

Reakcje

Hydroliza jest odwrotną reakcją tworzenia z regeneracją związku karbonylowego.

W reakcji Shapiro tosylohydrazony są stosowane jako grupa opuszczająca w reakcjach eliminacji . Ta reakcja wymaga mocnej zasady. Jeśli jako zasadę stosuje się metanolan sodu, reakcję nazywa się reakcją Bamforda-Stevensa . Tosylohydrazony można zredukować do odpowiednich alkanów za pomocą odczynników, takich jak borowodorek sodu i boran .

Sole tosylohydrazonu mogą reagować z metalami, tworząc karbeny metali i są stosowane w cyklopropanacjach i epoksydacjach. Przykładem cyklopropanacji katalizowanej metalem przejściowym jest synteza tranylcyprominy , w której sól sodowa benzaldehydu tosylohydrazonu jest przekształcana w karben metalu rodu przez diazowy związek pośredni.

Tosylohydrazony są również materiałami wyjściowymi do niektórych reakcji sprzęgania krzyżowego . W pierwszym doniesieniu na temat tego typu reakcji partnerami sprzęgającymi był tosylohydrazon, halogenek arylu z układem katalitycznym dibenzylidenoaceton / XPhos . W ramach cyklu katalitycznego diazowy związek pośredni powstały w wyniku rozkładu tosylohydrazonu tworzy kompleks pallad-karben z utleniającym kompleksem addycyjnym palladu z halogenkiem arylu. Dzięki tej potężnej metodzie możliwy jest dostęp do związków bioaktywnych.