Kompletna przestrzeń aktywna
W chemii kwantowej kompletna przestrzeń aktywna jest rodzajem klasyfikacji orbitali molekularnych . Orbitale przestrzenne są klasyfikowane jako należące do trzech klas:
- rdzeń , zawsze trzymaj dwa elektrony
- aktywne , częściowo zajęte orbitale
- virtual , zawsze trzymaj zero elektronów
Klasyfikacja ta pozwala na opracowanie zestawu wyznaczników Slatera do opisu funkcji falowej jako liniowej kombinacji tych wyznaczników. W oparciu o pozostawioną swobodę zajmowania aktywnych orbitali, pewna liczba elektronów może zapełnić wszystkie aktywne orbitale w odpowiednich kombinacjach, tworząc skończoną przestrzeń wyznaczników. Wynikowa funkcja falowa ma wieloodniesieniowy i jest obdarzona dodatkowymi właściwościami w porównaniu z innymi schematami selekcji.
Aktywną klasyfikację można teoretycznie rozszerzyć na wszystkie orbitale molekularne, aby uzyskać pełne traktowanie CI . W praktyce wybór ten jest ograniczony ze względu na wysokie koszty obliczeniowe potrzebne do optymalizacji dużej funkcji falowej CAS w średnich i dużych układach molekularnych.
Funkcja falowa Complete Active Space jest wykorzystywana do uzyskania pierwszego przybliżenia tak zwanej korelacji statycznej , która reprezentuje wkład potrzebny do prawidłowego opisania procesów dysocjacji wiązań. Wymaga to funkcji falowej, która obejmuje zestaw konfiguracji elektronicznych o wysokim i bardzo podobnym znaczeniu. Korelacja dynamiczna , reprezentująca wkład w energię wnoszoną przez chwilową interakcję między elektronami, jest zwykle niewielka i można ją odzyskać z dobrą dokładnością za pomocą ocen perturbacyjnych, takich jak CASPT2 i NEVPT .
Zobacz też