Reakcja Tiszczenki

Reakcja Tiszczenki jest organiczną reakcją chemiczną polegającą na dysproporcjonowaniu aldehydu w obecności alkoholanu . Reakcja została nazwana na cześć rosyjskiego chemika organicznego Wiaczesława Tiszczenki , który odkrył, że alkoholany glinu są skutecznymi katalizatorami reakcji.

W powiązanej reakcji Cannizzaro zasadą jest wodorotlenek sodu , a następnie produktem utleniania jest kwas karboksylowy , a produktem redukcji jest alkohol .

Historia

Reakcję z udziałem benzaldehydu odkrył Claisen, stosując benzylan sodu jako zasadę. W wyniku reakcji powstaje benzoesan benzylu .

Enolizowalne aldehydy nie są podatne na warunki Claisena. Wiaczesław Tiszczenko odkrył, że alkoholany glinu umożliwiają konwersję enolizowalnych aldehydów do estrów.

Przykłady

• Reakcja Tiszczenki z aldehydem octowym daje ważny handlowo rozpuszczalnik octan etylu . Reakcję katalizują alkoholany glinu.
• Reakcja Tiszczenki służy do otrzymywania izomaślanu izobutylu, specjalnego rozpuszczalnika.
• Ester glikolu neopentylowego kwasu hydroksypiwalowego jest wytwarzany w reakcji Tiszczenki z hydroksypiwaldehydu w obecności zasadowego katalizatora (np. tlenku glinu ).
• Reakcja Tiszczenki paraformaldehydu w obecności metanolanu glinu lub metanolanu magnezu tworzy mrówczan metylu .
• Paraformaldehyd reaguje z kwasem borowym , tworząc mrówczan metylu . Kluczowym etapem mechanizmu reakcji dla tej reakcji jest przesunięcie 1,3-wodorkowe w półacetalowym półproduktie utworzonym z dwóch kolejnych reakcji addycji nukleofilowej , pierwszej z katalizatora. Przesunięcie wodorkowe regeneruje katalizator alkoholanowy.

Zobacz też

• Reakcja Aldola-Tiszczenki
• Reakcja Baylisa-Hillmana
• Reakcja Cannizzaro
• Redukcja Meerweina – Ponndorfa – Verleya
• Utlenianie Oppenauera

Dalsza lektura

• WE Tiszczenko | title= О действии алкоголятов алюминия на альдегиды. Сложного-эфира конденсации, как новый vid уплотнения альдегида. |trans-title=O wpływie alkoholanów glinu na aldehydy. Kondensacja estrów, jako nowy rodzaj kondensacji aldehydów. | journal=Журнал Русского Физико-Химического Общества (Dziennik Rosyjskiego Towarzystwa Fizyczno-Chemicznego) | objętość=38 | rok=1906 | strony=355–418 | url= https://books.google.com/books?id=iy9CAQAAMAAJ&pg=PA355#}} ; 482–540. (po rosyjsku)
• В. Е. Тищенко i Г. Н. Григорьева (VE Tishchenko i GN Grigor'eva) (1906) "О действии амальгамы магния на изомасляного альдегида" (O wpływie amalgamatu magnezu na aldehyd izomasłowy), Журнал Русского Физико-Химического Общества (Dziennik Rosyjskiego Towarzystwa Fizyczno-Chemicznego) , 38 : 540–547. (po rosyjsku)
• M. П. Воронҝова i В. Е. Тищенко (MP Voronkova i VE Tishchenko) (1906) „О действии амальгамы магния на уксусный альдегид” (O wpływie amalgamatu magnezu na aldehyd octowy), Журнал Русского Физико-Химического Общества (Dziennik Rosyjskiego Towarzystwa Fizyczno-Chemicznego), 38 : 547–550. (po rosyjsku)
• В. Тищенко (V. Tiszczenko) (1899) „Действие амальгамированного алюминия на алкоголь. кции.” (Wpływ amalgamowanego aluminium na alkohol. Alkoholany glinu, ich właściwości i reakcje.), Журнал Русского Физико-Химического Общества (Dziennik Rosyjskiego Towarzystwa Fizyczno-Chemicznego), 31 : 694–770. (po rosyjsku)