Zwyrodnieniowy transfer łańcucha
Reakcja przeniesienia łańcucha, która generuje nowy nośnik łańcucha i nowy środek przenoszący łańcuch o takiej samej reaktywności jak pierwotny nośnik łańcucha i środek przenoszący łańcuch.
W chemii polimerów zdegenerowany transfer łańcucha (zwany także zdegenerowanym przeniesieniem łańcucha ) jest procesem, który może zachodzić podczas polimeryzacji rodnikowej, w wyniku której zmienia się reaktywność centrów aktywnych, co znacząco wpływa na rozkład masy cząsteczkowej otrzymanego produktu.
W procesach polimeryzacji łańcuchowej obserwuje się, że podczas reakcji chemicznych centrum aktywne na rosnącym łańcuchu jest przenoszone z rosnącej makrocząsteczki - P• - lub oligomeru na inną cząsteczkę (transfer agent XR) lub w inne miejsce na tej samej cząsteczce.
- P• + XR → PX + R•
To przeniesienie obejmuje zakończenie początkowo rosnącego łańcucha do ukończonej makrocząsteczki PX, gdzie X oznacza jedną grupę końcową makrocząsteczki. Przykład pokazuje, że podczas tego procesu zużywana jest zarówno rosnąca makrocząsteczka, jak i środek przenoszący. Jednak istnieją również reakcje przeniesienia łańcucha, które generują jednocześnie nowe nośniki łańcucha i nowe środki przenoszące łańcuch, co ma istotne konsekwencje dla rozkładu (średniego) rozkładu masy cząsteczkowej , dyspersji Đ i ( przeciętnego) stopnia polimeryzacji produkt. Te reakcje przeniesienia łańcucha nazywane są zwyrodnieniowymi reakcjami przeniesienia łańcucha i są obserwowane na przykład w procesach RAFT -, ITRP - lub TERP -. RAFT = odwracalna addycyjno-fragmentacyjna polimeryzacja z przeniesieniem łańcucha; ITRP = polimeryzacja z przeniesieniem jodu; TERP = polimeryzacja za pośrednictwem tellurku. Te techniki polimeryzacji należą do klasy polimeryzacji rodnikowych z odwracalną dezaktywacją (RDRP), które wykazują pewne cechy polimeryzacji żyjącej , jednak nie należy ich traktować jako polimeryzacji żyjących, ponieważ prawdziwe polimeryzacje żyjące charakteryzują się brakiem jakiejkolwiek reakcji terminacji.
W tym sensie środek przenoszący łańcuch RX jest substancją zdolną do reagowania z nośnikiem łańcucha w reakcji, w której oryginalny łańcuch P• jest dezaktywowany i generowany jest nowy nośnik łańcucha R•, jak pokazano powyżej.