jon sililowy
+ 3 .
Jon sililowy jest reaktywnym kationem zawierającym silil o wzorze SiR
+ 3 . Z trzema, a nie zwykłymi czterema wiązaniami z Si, jony sililowe są krzemowymi analogami jonów karbenu . Można je postrzegać jako protonowane silyleny . Wczesne próby wytworzenia tych kationów dały sole kompleksu pirydyny [(CH 3 ) 3 Si-NC 5 H 5 ] + , formy z mostkami wodorkowymi [(Et 3 Si) 2 H] + i kompleks toluenu [(mes) 3Si (toluen)] + .
Dobrze scharakteryzowane sole sililowe z dobrze zdefiniowanymi kationami krzemu o trzech współrzędnych trimesitylosilium Si(C
6 H
2 Me
3 )
+ 3 i tris(pentametylofenylo) Si(C
6 Me
5 )
+ 3 . Te kationy są spokrewnione z tritylem ( Jego C(C
6H
5 )
+ 3 ), z dodatkowymi grupami metylowymi zapewniającymi ochronę steryczną, kompensując większy rozmiar Si w stosunku do C. 29 Przesunięcie chemiczne Si NMR wynosi 225,5 ppm, w dół pola TMS, co wskazuje, że kation jest całkiem „nagi”. Trifluorometanosulfonian trimetylosililu (Me 3 SiOTf), zwykle uważany za źródło krzemu elektrofilowego, ma przesunięcie 29 Si NMR wynoszące 43 ppm.
Sole Si(C
6 H
2 Me
3 )
+ 3 i Si(C
6 Me
5 )
+ 3 zostały wykrystalizowane odpowiednio z karboranem [HCB 11 Me 5 Br 6 ] − i dekaboranem [B 12 Cl 12 ] 2- . Słabo koordynujące aniony są niezbędne do izolacji tych silnie elektrofilowych kationów.
- ^ Engesser, Tobiasz A.; Lichtenthaler, Martin R.; Schleep, Mario; Krossing, Ingo (2016). „Reaktywne kationy bloku p stabilizowane przez słabo koordynujące aniony” . Recenzje Towarzystwa Chemicznego . 45 (4): 789–899. doi : 10.1039/C5CS00672D . PMID 26612538 .
- ^ Klare, Hendrik FT; Ostreich, Martin (2010). „Perspektywa: jony sililu w katalizie”. Dalton Trans . 2010 : 9176–9184. doi : 10.1039/C003097J .