silylen
|
|
 Najprostszy silylen ma R =
|
|
| Nazwy wodoru | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
silylen
|
|
|
Systematyczna nazwa IUPAC
syliliden |
|
| Inne nazwy Krzemowodór(-II) Silicen |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
Pulpit nawigacyjny CompTox ( EPA )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| H 2 Si | |
| Masa cząsteczkowa | 30,101 g · mol -1 |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Silylen jest związkiem chemicznym o wzorze SiH 2 . Jest to krzemowy analog metylenu , najprostszego karbenu . Silylen jest stabilną cząsteczką jako gaz, ale szybko reaguje w sposób dwucząsteczkowy [ wymagane wyjaśnienie ] po skropleniu. W przeciwieństwie do karbenów, które mogą istnieć w singletowym lub trypletowym , silylen (i wszystkie jego pochodne) są singletami.
Silyleny są formalnymi pochodnymi silylenu, w których atomy wodoru zostały zastąpione innymi podstawnikami. Większość przykładów zawiera grupy amidowe (NR2 ) lub alkilo/arylowe. Zaproponowano silyleny jako reaktywne związki pośrednie . Są analogami karbenu .
Synteza i właściwości
Silyleny są generalnie syntetyzowane przez termolizę lub fotolizę polisilanów , przez reakcje atomów krzemu ( wstawianie , addycja lub abstrakcja), przez pirolizę silanów lub przez redukcję 1,1 -dihalosilanu. Od dawna zakładano, że konwersja metalicznego Si do czterowartościowych związków krzemu przebiega poprzez półprodukty silylenowe:
- Si + Cl 2 → SiCl 2
- SiCl 2 + Cl 2 → SiCl 4
Podobne rozważania dotyczą procesu bezpośredniego , reakcji chlorku metylu i krzemu w masie.
Wczesne obserwacje silylenów obejmowały wytwarzanie dimetylosilylenu przez odchlorowanie dimetylodichlorosilanu :
- SiCl 2 (CH 3 ) 2 + 2 K → Si(CH 3 ) 2 + 2 KCl
Powstawanie dimetylosilylenu wykazano przeprowadzając odchlorowanie w obecności trimetylosilanu , którego uwięzionym produktem był pentametylodisilan:
- Si(CH 3 ) 2 + HSi(CH 3 ) 3 → (CH 3 ) 2 Si(H)−Si(CH 3 ) 3
Wyodrębniany w temperaturze pokojowej N -heterocykliczny silylen to N , N' -di- tert -butylo-1,3-diaza-2-silacyklopent-4-en-2-yliden, po raz pierwszy opisany w 1994 roku przez Michaela K. Denka i in . .
Centra α-amido stabilizują silyleny przez donację π. Dehalogenacja dihalogenków krzemoorganicznych jest szeroko wykorzystywana.
Powiązane reakcje
W jednym badaniu difenylosililen jest generowany przez błyskową fotolizę trisilanu:
W tej reakcji difenylosililen jest wytłaczany z pierścienia trisila. Silylen można zaobserwować za pomocą spektroskopii UV przy 520 nm i jest on krótkotrwały z chemicznym okresem półtrwania wynoszącym dwie mikrosekundy . Dodany metanol działa jak pułapka chemiczna ze stałą szybkości drugiego rzędu wynoszącą 1,3 × 10 10 mol -1 s -1 , która jest bliska kontroli dyfuzji.
Zobacz też
- Analogi karbenu
- N -heterocykliczny silylen
- Sileny , R 2 Si=SiR 2
- Jony sililowe , protonowane silyleny