sprzęgło Glasera

sprzęgło Glasera
Nazwany po	Carla Andreasa Glasera
Typ reakcji	Reakcja sprzęgania
Identyfikatory
Portal Chemii Organicznej
Identyfikator ontologii RSC

Sprzężenie Glasera jest rodzajem reakcji sprzęgania . Jest to zdecydowanie najstarsze sprzęganie acetylenowe i opiera się na solach miedziawych, takich jak chlorek miedzi (I) lub bromek miedzi (I), oraz dodatkowym utleniaczu, takim jak tlen. Podstawą w swoim pierwotnym zakresie jest amoniak . Rozpuszczalnikiem jest woda lub alkohol. Reakcja została po raz pierwszy opisana przez Carla Andreasa Glasera w 1869 roku. Zasugerował następujący proces prowadzący do difenylobutadiynu:

CuCl + PhC ₂ H + NH ₃ → PhC ₂ Cu + NH ₄ Cl

  2 PhC ₂ Cu + O → PhC ₂ C ₂ Ph + Cu ₂ O

modyfikacje

Reakcja Eglintona

Reakcja Eglintona
Nazwany po	Geoffreya Eglintona
Typ reakcji	Reakcja sprzęgania
Identyfikatory
Portal Chemii Organicznej
Identyfikator ontologii RSC

W powiązanej reakcji Eglintona dwa końcowe alkiny są połączone solą miedzi (II), taką jak octan miedziowy .

${\ Displaystyle {\ ce {2R- \! {\ równoważnik} \! -H-> [{\ ce {Cu (OAc) 2}}][{\ce {pirydyna}}]R-\!{\równoważnik}\!-\!{\równoważnik}\!-R}}}$

Oksydacyjne sprzęganie alkinów zostało wykorzystane do syntezy wielu antybiotyków grzybowych. Stechiometria jest reprezentowana przez ten bardzo uproszczony schemat:

Takie reakcje zachodzą poprzez kompleksy miedzi(I)-alkinowe .

Metodologia ta została wykorzystana w syntezie cyklooktadekanonaenu . Innym przykładem jest synteza difenylobutadiynu z fenyloacetylenu .

Sprzęgło do siana

Złącze Hay jest wariantem złącza Glaser. Opiera się na kompleksie chlorku miedzi (I) TMEDA w celu aktywacji końcowego alkinu. Tlen (powietrze) jest używany w wariancie Hay do utleniania katalitycznych ilości Cu (I) do Cu (II) podczas całej reakcji, w przeciwieństwie do stechiometrycznej ilości Cu (II) stosowanej w wariancie Eglingtona. Sprzęganie Haya z trimetylosililoacetylenem daje pochodną butadiyny.

Zakres

W 1882 roku Adolf von Baeyer zastosował tę metodę do przygotowania 1,4-bis(2-nitrofenylo)butadiynu, w drodze do barwnika indygo .

Wkrótce potem Baeyer zgłosił inną drogę do indygo, obecnie znaną jako synteza indygo Baeyera-Drewsona .

Zobacz też

• Sprzęganie Cadiota – Chodkiewicza - Kolejna reakcja sprzęgania alkinów katalizowana przez miedź (I).
• Sprzęganie Sonogashiry - katalizowane Pd / Cu sprzęganie alkinu i halogenku arylu lub winylu
• Sprzęganie Castro – Stephensa - reakcja sprzęgania krzyżowego między acetylenkiem miedzi (I) i halogenkiem arylu
• Przegrupowanie Fritscha – Buttenberga – Wiechella - może również tworzyć diynes