4,7-dihydroizoindol
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
4,7-dihydro-2H - izoindol |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 8 H 9 N | |
| Masa cząsteczkowa | 119,167 g·mol -1 |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
4,7-dihydroizoindol w chemii heterocyklicznej jest zredukowaną formą izoindolu . 4,7-dihydroizoindol jest użytecznym budulcem rozszerzonych porfiryn , które są istotne jako materiały do zastosowań optycznych.
Synteza
Wczesna próba uzyskania dostępu do 4,7-dihydroizoindolu — najbliższego krewnego niestabilnego termodynamicznie izoindolu została przeprowadzona w 1985 roku. Opierała się na klasycznej syntezie Paala-Knorra w warunkach, które prawdopodobnie uszkadzały bogaty w elektrony pierścień pirolowy. Zaobserwowana niestabilność 4,7-dihydroizoindolu doprowadziła badaczy do wniosku, że nie jest on użytecznym związkiem pośrednim w chemii porfiryn.
Okazało się, że zmiana warunków pozwoliła wyizolować 4,7-dihydroizoindol. Opisano trzyetapową syntezę wychodzącą z tosyloacetylenu, która obejmuje reakcję Dielsa-Aldera , syntezę Bartona-Zarda i termiczną dekarboksylację .
Nieruchomości
Chociaż oczekiwano, że w warunkach kwaśnych lub zasadowych nastąpi migracja wiązań podwójnych w 4,7-dihydroizoindolu, to nie ma to miejsca w przypadku silnych zasad (tert-butanolan potasu, wodorotlenek potasu) lub kwasów (kwas trifluorooctowy, kwas p-toluenosulfonowy kwas) wchodzą w grę. Prawdopodobnym powodem takiej stabilności jest to, że reszta pirolowa jest bardziej kwaśna (jako kwas NH) oraz bardziej nukleofilowa niż odpowiednie centra reakcji zaangażowane w przewidywaną migrację wiązań podwójnych; zatem pierścień pirolowy może służyć do ochrony podwójnego wiązania przed inicjacją zarówno przesunięć karbokationowych, jak i karboanionowych.
Aplikacja do syntezy porfiryn
4,7-dihydroizoindol jest powszechnie syntonem wydłużonych porfiryn , ponieważ jego izolowane wiązanie podwójne w pierścieniu cykloheksenu z pierścieniem może umożliwiać modyfikację poprzez reakcje addycji lub cykloaddycji. Reakcje addycji mogą dostarczyć nowych związków pośrednich dla benzopodstawionych tetrabenzoporfiryn, podczas gdy zastosowanie reakcji cykloaddycji może prowadzić do nowych tetranaftoporfiryn.
