Bis(diazot)bis(1,2-bis(difenylofosfino)etan)molibden(0)
2(n2)2revd2.png)
|
|
| Identyfikatory | |
|---|---|
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| CHEBI | |
| ChemSpider | |
| 59731 | |
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 52 H 48 MoN 4 P 4 | |
| Masa cząsteczkowa | 948,84 |
| Wygląd | Kryształy żółto-pomarańczowe |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
trans -Bis(dinitrogen)bis[1,2-bis(difenylofosfino)etano]molibden(0) jest kompleksem koordynacyjnym o wzorze Mo(N 2 ) 2 (dppe) 2 . Jest to stosunkowo stabilne w powietrzu żółto-pomarańczowe ciało stałe. Warto zauważyć, że jest pierwszym odkrytym kompleksem molibdenu zawierającym azot.
Struktura
Mo(N 2 ) 2 (dppe) 2 jest oktaedrycznym kompleksem o wyidealizowanej symetrii grupy punktów D 2h . Ligandy diazotowe są wzajemnie trans w poprzek metalowego środka. Wiązanie Mo-N ma długość 2,01 Å, a wiązanie NN ma długość 1,10 Å. Ta długość jest zbliżona do długości wolnego wiązania azotu, ale koordynacja z metalem osłabia wiązanie NN, czyniąc je podatnym na atak elektrofilowy.
Synteza
Pierwsza droga syntezy do Mo(N 2 ) 2 (DPPE) 2 obejmowała redukcję acetyloacetonianu molibdenu(III) trietyloglinem w obecności dppe i azotu.
Synteza o wyższej wydajności obejmuje czteroetapowy proces. W pierwszym etapie chlorek molibdenu(V) jest redukowany acetonitrylem (CH 3 CN) z wytworzeniem [MoCl 4 (CH 3 CN) 2 ]. Acetonitryl jest wypierany przez tetrahydrofuran (THF) z wytworzeniem [MoCl4 ( THF) 2 ]. Ten związek Mo(IV) jest redukowany proszkiem cyny do [MoCl3 ( thf) 3 ]. Pożądany związek powstaje w obecności gazowego azotu, ligandu dppe i wiórków magnezowych jako reduktora:
- 3 Mg + 2 MoCl 3 (THF) 3 + 4 Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 + 4 N 2 → 2 trans - [Mo(N 2 ) 2 (Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2 ) 2 ] + 3 MgCl 2 + 6 THF
Reaktywność
Końcowy azot jest podatny na atak elektrofilowy, co pozwala na wiązanie azotu do amoniaku w obecności kwasu. W ten sposób Mo(N 2 ) 2 (dppe) 2 służy jako model biologicznego wiązania azotu. Wiązania węgiel-azot mogą również tworzyć się z tym kompleksem poprzez reakcje kondensacji z ketonami i aldehydami oraz reakcje podstawienia z chlorkami kwasowymi. Końcowy azot może być również sililowany.