Dichlorobis(trifenylofosfino)nikiel(II)
|
|
nickel(II)-isomers-from-xtals-3D-bs-17.png)
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
nazwa IUPAC
dichlorobis(trifenylofosfano)nikiel(II)
|
|
| Inne nazwy Dichlorek bis(trifenylofosfino)niklu(II) Chlorek bis(trifenylofosfino)niklu(II) Dichlorobis(trifenylofosfino)nikiel(II) Chlorek bis(trifenylofosfino)niklu |
|
| Identyfikatory | |
|
|
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
| ChemSpider | |
| Numer WE |
|
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 36 H 30 Cl 2 NiP 2 | |
| Wygląd | fioletowo-niebieski (czworościenny) lub czerwony (kwadratowy płaski) |
| Zagrożenia | |
| Oznakowanie GHS : | |
 
|
|
| Niebezpieczeństwo | |
| H302 , H317 , H350 , H412 | |
| P201 , P202 , P261 , P264 , P270 , P272 , P273 , P280 , P281 , P301+P312 , P302+P352 , P308+P313 , P321 , P330 , P333+P313 , P363 , P405 , P501 | |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Dichlorobis(trifenylofosfino)nikiel(II) odnosi się do pary kompleksów metalofosfinowych o wzorze NiCl 2 [P(C 6 H 5 ) 3 ] 2 . Związek występuje w postaci dwóch izomerów, paramagnetycznej ciemnoniebieskiej substancji stałej i diamagnetycznej czerwonej substancji stałej. Kompleksy te działają jako katalizatory syntezy organicznej .
Synteza i struktura
Niebieski izomer wytwarza się przez traktowanie uwodnionego chlorku niklu trifenylofosfiną w alkoholach lub lodowatym kwasie octowym:
- NiCl 2 • 6H 2 O + 2 PPh 3 → NiCl 2 (PPh 3 ) 2 + 6 H 2 O
Po pozostawieniu do krystalizacji z chlorowanych rozpuszczalników izomer tetraedryczny przekształca się w kwadratowy izomer płaski.
Kwadratowa płaska forma jest czerwona i diamagnetyczna. Ligandy fosfinowe są trans z odpowiednimi odległościami Ni-P i Ni-Cl wynoszącymi 2,24 i 2,17 Å. Niebieska forma jest paramagnetyczna i zawiera czworościenne centra Ni (II). W tym izomerze odległości Ni-P i Ni-Cl są wydłużone o 2,32 i 2,21 Å.
Jak ilustrują tytułowe kompleksy, tetraedryczne i kwadratowe płaskie izomery współistnieją w roztworach różnych czterokoordynacyjnych kompleksów niklu (II). Słabe ligandy pola, jak ocenia się na podstawie szeregu spektrochemicznego , faworyzują geometrię tetraedryczną, a ligandy silnego pola faworyzują kwadratowy izomer płaski. Zarówno ligandy słabego pola (Cl − ), jak i silnego pola (PPh 3 ) zawierają NiCl 2 (PPh 3 ) 2 , stąd związek ten znajduje się na granicy między dwiema geometriami. Efekty steryczne również wpływają na równowagę; większe ligandy sprzyjające mniej zatłoczonej geometrii czworościennej.
Aplikacje
Kompleks został po raz pierwszy opisany przez Waltera Reppe , który spopularyzował jego zastosowanie w trimeryzacjach i karbonylacjach alkinów . Dichlorobis(trifenylofosfino)nikiel(II) jest katalizatorem w reakcjach Suzuki , choć zazwyczaj słabszy pod względem aktywności.
