Diimina

Diiminy to związki organiczne zawierające dwie grupy iminowe (RCH=NR'). Typowymi pochodnymi są 1,2- diketony i 1,3-diminy. Związki te są stosowane jako ligandy i prekursory heterocykli . Diiminy wytwarza się w reakcjach kondensacji , w których dialdehyd lub diketon traktuje się aminą i usuwa wodę. Podobne metody stosuje się do otrzymywania zasad Schiffa i oksymów .

1,2-Diminy

Próbka alfa-diiminy pochodzącej z 2,6-diizopropyloaniliny i glioksalu.

Ligandy 1,2-diketiminowe zwane także α-diiminami i 1,4- diazabutadienami . Pochodzą one z kondensacji 1,2-diketonów i glioksalu z aminami, często anilinami .

Podstawiony ligand 1,2-diiminy i wyidealizowany kompleks metalu.

Przykładem jest glioksal-bis(mesitylimina) , żółta substancja stała, która jest syntetyzowana przez kondensację 2,4,6-trimetyloaniliny i glioksalu . 2,2'-Bipirydyna to 1,2-diimina.

1,2-Diketiminy to „ niewinne ligandy ”, podobne do ditiolenów .

Synteza [tBuN-CH=CH-tBuN]Si.

1,3-Diminy

Na przykład acetyloaceton (2,4-pentanodion) i pierwszorzędowa alkilo- lub aryloamina będą reagować, zwykle w zakwaszonym etanolu, tworząc diketiminę. 1,3-Diketiminy są często określane jako H NacNac , modyfikacja skrótu Hacac dla sprzężonego kwasu acetyloacetonu . Gatunki te tworzą dwukleszczowe ligandy anionowe.

Używa

Podstawione ligandy α-diiminowe są przydatne do wytwarzania katalizatorów postmetalocenowych do polimeryzacji i kopolimeryzacji etylenu i alkenów.

Diiminy są prekursorami ligandów NHC przez kondensację z formaldehydem.

Bibliografia _ Chen, C. (2019). „Ciągła legenda: katalizatory α-diimino-niklowe i palladowe typu Brookhart” . Chemia polimerów . 10 (19): 2354-2369. doi : 10.1039/C9PY00226J .
^ ^ab ^Ison , Elon A.; Izon, Ana (2012). „Synteza dobrze zdefiniowanych kompleksów N-heterocyklicznych karbenów miedzi i ich zastosowanie jako katalizatorów w„ reakcji kliknięcia ”: wieloetapowy eksperyment, który podkreśla rolę katalizy w zielonej chemii”. J. Chem. Edukacja . 89 (12): 1575–1577. Bibcode : 2012JChEd..89.1575I . doi : 10.1021/ed300243s .
^ Mashima, Kazushi (2020). „Redukcyjno-aktywne kompleksy α-diiminy wczesnych metali przejściowych: od wiązania do katalizy” . Biuletyn Towarzystwa Chemicznego Japonii . 93 (6): 799–820. doi : 10.1246/bcsj.20200056 .
Bibliografia _ Schmedake, Thomas A.; Zachód, Robert (2000-10-01). „Stabilne silyleny”. Rachunki badań chemicznych . 33 (10): 704–714. doi : 10.1021/ar950192g . ISSN 0001-4842 . PMID 11041835 .
^ Asay, Mateusz; Jones, Cameron; Driess, Matthias (2011-02-09). „Analogi N-heterocyklicznych karbenów z pierwiastkami z grupy 13 i grupy 14 o niskiej wartościowości: syntezy, struktury i reaktywności nowej generacji multitalentnych ligandów †”. Recenzje chemiczne . 111 (2): 354–396. doi : 10.1021/cr100216y . ISSN 0009-2665 . PMID 21133370 .
Bibliografia _ Johnson, Ł.K.; Brookhart, M. (2000). „Katalizatory późnych metali do homo- i kopolimeryzacji etylenu”. Recenzje chemiczne . 100 (4): 1169–1203. doi : 10.1021/cr9804644 .
Bibliografia _ Dai, Shengyu; Sui, Xuelin; Chen, Changle (2016). „Polimeryzacja i kopolimeryzacja olefin katalizowanych palladem i niklem” . Kataliza ACS . 6 : 428–441. doi : 10.1021/acscatal.5b02426 .

[1] Bibliografia _ Chen, C. (2019). „Ciągła legenda: katalizatory α-diimino-niklowe i palladowe typu Brookhart” . Chemia polimerów . 10 (19): 2354-2369. doi : 10.1039/C9PY00226J .

[Ison-2] Ison , Elon A.; Izon, Ana (2012). „Synteza dobrze zdefiniowanych kompleksów N-heterocyklicznych karbenów miedzi i ich zastosowanie jako katalizatorów w„ reakcji kliknięcia ”: wieloetapowy eksperyment, który podkreśla rolę katalizy w zielonej chemii”. J. Chem. Edukacja . 89 (12): 1575–1577. Bibcode : 2012JChEd..89.1575I . doi : 10.1021/ed300243s .

[3] Mashima, Kazushi (2020). „Redukcyjno-aktywne kompleksy α-diiminy wczesnych metali przejściowych: od wiązania do katalizy” . Biuletyn Towarzystwa Chemicznego Japonii . 93 (6): 799–820. doi : 10.1246/bcsj.20200056 .

[:1-4] Bibliografia _ Schmedake, Thomas A.; Zachód, Robert (2000-10-01). „Stabilne silyleny”. Rachunki badań chemicznych . 33 (10): 704–714. doi : 10.1021/ar950192g . ISSN 0001-4842 . PMID 11041835 .

[:3-5] Asay, Mateusz; Jones, Cameron; Driess, Matthias (2011-02-09). „Analogi N-heterocyklicznych karbenów z pierwiastkami z grupy 13 i grupy 14 o niskiej wartościowości: syntezy, struktury i reaktywności nowej generacji multitalentnych ligandów †”. Recenzje chemiczne . 111 (2): 354–396. doi : 10.1021/cr100216y . ISSN 0009-2665 . PMID 21133370 .

[6] Bibliografia _ Johnson, Ł.K.; Brookhart, M. (2000). „Katalizatory późnych metali do homo- i kopolimeryzacji etylenu”. Recenzje chemiczne . 100 (4): 1169–1203. doi : 10.1021/cr9804644 .

[7] Bibliografia _ Dai, Shengyu; Sui, Xuelin; Chen, Changle (2016). „Polimeryzacja i kopolimeryzacja olefin katalizowanych palladem i niklem” . Kataliza ACS . 6 : 428–441. doi : 10.1021/acscatal.5b02426 .