Oktachlorodirenian potasu
| Nazwy | |
|---|---|
| Inne nazwy Oktachlorek direnu(III) dipotasu, oktachloridodirenian(III) potasu
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| K 2 Re 2 Cl 8 | |
| Wygląd | niebieskie ciało stałe |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane dotyczą materiałów w ich stanie normalnym (w temperaturze 25 °C [77 °F], 100 kPa).
|
|
Oktachlorodirenian(III) potasu to związek nieorganiczny o wzorze K 2 Re 2 Cl 8 . Ta ciemnoniebieska sól jest dobrze znana jako wczesny przykład związku zawierającego poczwórne wiązanie pomiędzy metalowymi centrami. Chociaż związek ten nie ma praktycznej wartości, jego charakterystyka odegrała znaczącą rolę w otwarciu nowego pola badań nad kompleksami z poczwórnymi wiązaniami.
Synteza i reakcje
Radzieccy chemicy po raz pierwszy opisali K 2 [Re 2 Cl 8 ] w 1954 r., ale dopiero w 1964 r. Cotton i Harris scharakteryzowali ten związek jako zawierający krótkie wiązanie Re–Re, pierwsze odkryte tego rodzaju. Wyniki tego klasycznego badania doprowadziły następnie do nowych badań nad innymi metalami zdolnymi do tworzenia wiązań metal-metal, takimi jak chrom , molibden , wolfram i technet .
Wysokowydajna synteza soli tetrabutyloamoniowej polega na poddaniu nadrenianu chlorkowi benzoilu, a następnie HCl:
- 2 [( n -C 4 H 9 ) 4 N] ReO 4 + 8 C 6 H 5 COCl → [( n -C 4 H 9 ) 4 N] 2 [Re 2 Cl 8 ] + produkty organiczne
-3D-balls.png)
Oktachlorodirhenian (III) jest prekursorem innych kompleksów z wielokrotnie związanymi centrami renu, ponieważ wiązanie poczwórne jest dość stabilne i często utrzymuje się w reakcjach podstawienia ligandu. Na przykład po potraktowaniu stężonym HBr kompleks tworzy analogiczny anion [Re 2 Br 8 ] 2− , który można łatwo przekształcić w inne formy direnu.
Struktura i wiązanie
2Re2Cl8.jpg)
W [Re 2Cl 8 ] 2− odległość wiązania Re – Re wynosi 2,24 Å , kąty wiązania Re – Re – Cl wynoszą 104°, a kąty Cl – Re – Cl wynoszą 87°. Ligandy chlorkowe są całkowicie zaćmione . Chociaż ta geometria powoduje odpychające interakcje między jonami chlorkowymi, konformacja ta pozwala na maksymalne nakładanie się δ – δ między centrami Re (III), co jest czynnikiem, który zastępuje niekorzystne odpychanie chlorków. [Re 2Cl 8 ] 2− ma słabą siłę elektrofilową postać. Dzięki tej konfiguracji Re (III) dobrze nadaje się do tworzenia poczwórnych wiązań. Elektrony są przydzielane w celu uzyskania konfiguracji σ 2 π 4 δ 2 , co daje rząd wiązań 4 pomiędzy centrami renu. Jaskrawy kolor [Re 2Cl 8 ] 2− powstaje w wyniku przejścia elektronowego δ → δ*.
- ^ a b Bawełna, FA ; Walton, RA (1993). Wiązania wielokrotne pomiędzy atomami metali . Oksford: Oxford University Press . ISBN 0-19-855649-7 .
- Linki zewnętrzne Константы неорганических веществ.(1954)2:161
- ^ Bawełna, FA ; Harrisa, CB (1965). „Struktura krystaliczna i cząsteczkowa oktachlorodirenianu dipotasu (III), dihydratu, K 2 [Re 2 Cl 8 ] · 2H 2 O”. Inorg. Chem. 4 (3): 330–333. doi : 10.1021/ic50025a015 .
- ^ Cotton, FA (marzec 1965). „Wiązanie metal-metal w [Re 2 X 8] 2-jonach i innych skupiskach atomów metali” . Chemia nieorganiczna . 4 (3): 334–336. doi : 10.1021/ic50025a016 . ISSN 0020-1669 .
- ^ Hao, S.; Gambarotta, S.; Bensimon, C. (1992). „Odwracalne rozszczepienie poczwórnego wiązania chrom-chrom [Me 8 Cr 2 ][Li(THF)] 4 poprzez modyfikację sfery koordynacyjnej kationu alkalicznego. Otrzymywanie i struktura krystaliczna monomeru [Me 4 Cr] [Li(TMEDA) ] 2 ". J. Am. Chem. Towarzystwo 114 (9): 3556–3557. doi : 10.1021/ja00035a061 .
- ^ Bawełna, Floryda; Eglin, JL; Hong, B.; James, Kalifornia (1992). „Separacje singlet-triplet mierzone metodą spektroskopii magnetycznego rezonansu jądrowego fosforu-31. Zastosowania do poczwórnego wiązania molibden-molibden i do kompleksów biooktaedrycznych dzielących krawędzie”. J. Am. Chem. Towarzystwo 114 (12): 4915–4917. doi : 10.1021/ja00038a074 .
- ^ FA, bawełna; H., Chen; LM, Daniels; X., Feng (1992). „Częściowy paramagnetyzm poczwórnego wiązania chromowo-chromowego”. J. Am. Chem. Towarzystwo 114 (23): 8980–8983. doi : 10.1021/ja00049a031 .
- ^ ab Barder , TJ; Walton, RA (1985). Oktachlorodirenian(III) tetrabutyloamoniowy . Inorg. Syntezator Syntezy nieorganiczne. Tom. 23. s. 116–118. doi : 10.1002/9780470132548.ch22 . ISBN 9780470132548 .
- ^ Sztemenko, AV; Kozhura, OV; Pasenko, AA; Domasewicz, KV (2003). „Nowe sole oktachlorodirenianu (III): manifestacja w stanie stałym pewnej elastyczności konformacyjnej jonu [Re 2 Cl 8 ] 2- ”. Wielościan . 22 (12): 4191–4196. doi : 10.1016/S0277-5387(03)00288-2 .