Pentametylobizmut
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
Pentametylo-λ 5 -bizmutan |
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
|
Identyfikator klienta PubChem
|
|
| UNII | |
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C5H15Bi _ _ _ _ | |
| Masa cząsteczkowa | 284,155 g·mol -1 |
| Wygląd | niebiesko-fioletowe ciało stałe |
| Związki pokrewne | |
|
Związki pokrewne
|
Trimetylobizmut Pentametyloarsen Pentametyloantymon Pentametylotantalum Pentafenylobizmut |
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
Pentametylobizmut (lub pentametylobizmutoran ) jest związkiem metaloorganicznym zawierającym pięć grup metylowych związanych z atomem bizmutu o wzorze Bi(CH 3 ) 5 . Jest to przykład hiperwalencyjnego . Kształt cząsteczki to trygonalna bipiramida .
Produkcja
Pentametylobizmut jest wytwarzany w procesie dwuetapowym. Najpierw trimetylobizmut poddaje się reakcji z chlorkiem sulfurylu z wytworzeniem dichlorotrimetylobizmutu, który następnie poddaje się reakcji z dwoma równoważnikami metylolitu rozpuszczonymi w eterze. Niebieski roztwór schładza się do -110°C w celu wytrącenia stałego produktu.
- Bi(CH 3 ) 3 + SO 2 Cl 2 → Bi(CH 3 ) 3 Cl 2 + SO 2
- Bi(CH 3 ) 3 Cl 2 + 2LiCH 3 → Bi(CH 3 ) 5 + 2LiCl
Nieruchomości
W temperaturze -110°C Bi(CH 3 ) 5 jest niebiesko-fioletowym ciałem stałym. Grupy metylowe są ułożone w trygonalną bipiramidę, a długości wiązań metylu z bizmutem są takie same. Jednak cząsteczka nie jest sztywna, co można określić na podstawie jądrowego rezonansu magnetycznego , które pokazuje, że wszystkie grupy metylowe są równoważne. Jest stabilny jako ciało stałe, ale w fazie gazowej, po podgrzaniu lub w roztworze rozkłada się do trimetylobizmutu. Kolor jest niezwykły dla bizmutu lub innych hiperwalentnych związków pniktydowych , które są bezbarwne. Obliczenia pokazują, że kolor to zasługa HOMO - przejście LUMO. HOMO jest oparty na ligandach, podczas gdy LUMO jest modyfikowany przez relatywistycznie stabilizowane orbitale bizmutu 6s.
Reakcje
powstaje pomarańczowa sól heksametylobizmutu LiBi(CH 3 ) 6 . Jest to niezwykłe, ponieważ bardzo niewiele pierwiastków może tworzyć wiązania z sześcioma grupami organicznymi.
Ekstra lektura
-
Gagnon, Aleksandr; Dansereau, Julien; Le Roch, Adrien (2 marca 2017). „Odczynniki bizmutu organicznego: synteza, właściwości i zastosowania w syntezie organicznej”. Synteza . 49 (8): 1707–1745. doi : 10.1055/s-0036-1589482 .
