Nadtlenodisiarczan tetrakis(pirydyny)srebra(II).

Nadtlenodisiarczan tetrakis(pirydyny)srebra(II).
Structure of Tetrakis(pyridine)silver(II) peroxydisulfate.png
Sample of Tetrakis(pyridine)silver(II) peroxydisulfate.jpg
Nazwy
Inne nazwy
Nadsiarczan tetrakis(pirydyny) srebra(II), nadsiarczan tetrakis(pirydyny) srebra(II)
Identyfikatory
Model 3D ( JSmol )
ChemSpider
Identyfikator klienta PubChem
  • InChl=1S/4C5H5N.Ag/c4*1-2-4-6-5-3-1;/h4*1-5H;
    Klucz: PSGGLQPNTOVNKU-UHFFFAOYSA-N
  • InChl=1/4C5H5N.Ag/c4*1-2-4-6-5-3-1;/h4*1-5H;
    Klucz: PSGGLQPNTOVNKU-UHFFFAOYAS
  • C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1.[Ag]
Nieruchomości
C 20 H 20 N 4 AgS 2 O 8
Masa cząsteczkowa 616,39 g·mol -1
Wygląd pomarańczowe ciało stałe
nierozpuszczalny
Struktura
Kwadratowy planarny
Zagrożenia
Punkt zapłonu 20 ° C (68 ° F; 293 K)
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
check  Y ( co to jest check☒ Y N ?)

Peroksydisiarczan tetrakis(pirydyny)srebra(II) jest związkiem chemicznym zawierającym srebro na rzadkim stopniu utlenienia +2.

Przygotowanie

Sól można łatwo wytworzyć utleniając rozpuszczalną sól srebra nadmiarem nadtlenodisiarczanu potasu w wodnym roztworze pirydyny , z którego produkt wytrąca się prawie ilościowo.

2 AgNO 3 + 8 C 5 H 5 N + 3 K 2 S 2 O 8 → 2 [Ag(C 5 H 5 N) 4 ] S 2 O 8 + 2 K 2 SO 4 + 2 KNO 3

Struktura

Ponieważ jon Ag 2+ ma konfigurację ad 9 , sól jest paramagnetyczna.

Nieruchomości

Związek występuje w postaci niehigroskopijnego pomarańczowego granulatu. Jest stabilny na powietrzu przez kilka dni, gdy jest przechowywany z dala od światła, i jest stabilny do kilku miesięcy, jeśli jest suszony pod próżnią nad wodorotlenkiem potasu , rozkładając się do białej pasty. Jego stabilność można przypisać nierozpuszczalności zarówno w polarnych, jak i niepolarnych rozpuszczalnikach.

Związek rozkłada się w temperaturze 137°C. Rozpuszcza się w stężonym kwasie azotowym bez redukcji i przekształca się w czarny tlenek srebra (II) w wodnym roztworze wodorotlenku sodu.

Jest silnym środkiem utleniającym, co ilustruje fakt, że utlenia jony Mn 2+ do nadmanganianów . Po usunięciu ligandów pirydynowych pozostaje przejściowa kwadratowa płaszczyzna [Ag(H 2 O) 4 ] 2+ , która spontanicznie utlenia wodę do tlenu .

Ag 2+ + e ⇌ Ag + {E° = +1,980 V}

Zastosowania w chemii organicznej

Złożony jon może łatwo utleniać alkohol , aldehyd i aminę oraz jest zdolny do dekarboksylacji kwasów α-hydroksykarboksylowych i kwasów fenylooctowych, dając odpowiednie związki karbonylowe. Wiązania benzylowe CH są utleniająco przekształcane w grupy karbonylowe:

Oxidation of dibenzyl ether and thioether to the corresponding ester and thioester by TSPP.png

Aromatyczne tiole i tioetery alliloarylowe są utleniane do kwasów arylosulfonowych , co daje alternatywną drogę do produkcji kwasów arylosulfonowych w łagodnych warunkach.

Bezpieczeństwo

Ponieważ związek zawiera jon nadtlenodisiarczanowy jako przeciwanion, związek ten powinien być traktowany jako materiał wybuchowy, mimo że jego właściwości wybuchowe nie zostały dobrze poznane. Kompleks uwalnia również niewielkie ilości pirydyny , która może być czynnikiem rakotwórczym.