1,1-dimetylodiboran
|
|
| Nazwy | |
|---|---|
|
Preferowana nazwa IUPAC
1,1-dimetylodiboran(6) |
|
| Inne nazwy Niesymetryczny dimetylodiboran
|
|
| Identyfikatory | |
|
Model 3D ( JSmol )
|
|
|
|
| Nieruchomości | |
| C 2 H 10 B 2 | |
| Masa cząsteczkowa | 55,72 g·mol -1 |
| Wygląd | Bezbarwny gaz |
| Temperatura topnienia | -150,2 ° C (-238,4 ° F; 123,0 K) |
| Temperatura wrzenia | −4 ° C (25 ° F; 269 K) |
| Rozpuszczalność w rozpuszczalnikach organicznych | Rozpuszczalny w eterze, pentanie, tetrahydrofuranie |
| Termochemia | |
|
Standardowa entalpia formowania (Δ f H ⦵ 298 ) |
-25 kcal/mol |
| Zagrożenia | |
| NFPA 704 (ognisty diament) | |
| Związki pokrewne | |
|
Metylodiboran Trimetylodiboran Tetrametylodiboran Trimetyloboran Dietylodiboran |
|
|
O ile nie zaznaczono inaczej, dane podano dla materiałów w stanie normalnym (przy 25°C [77°F], 100 kPa).
|
|
1,1-dimetylodiboran jest związkiem borowoorganicznym o wzorze (CH 3 ) 2 B(μ-H) 2 BH 2 . Znana jest również para pokrewnych 1,2-dimetylodiboranów . Jest to bezbarwny gaz, który zapala się w powietrzu.
Tworzenie
Metyloborany zostały po raz pierwszy przygotowane przez HI Schlesingera i AO Walkera w latach trzydziestych XX wieku. Metyloborowodory powstają w reakcji diboranu i trimetyloboranu . Ta reakcja daje cztery różne podstawienia metylu wodorem na diboranie. Produkowane są 1- metylodiboran , 1,1-dimetylodoboran, 1,1,2- trimetylodiboran i 1,1,2,2- tetrametylodiboran .
Tetrametyloołów reaguje z diboranem w rozpuszczalniku 1,2-dimetoksyetanie w temperaturze pokojowej, tworząc szereg diborowodorów podstawionych metylem, kończąc na trimetyloboranie, ale obejmującym 1,1-dimetylodiboran i trimetylodiboran. Inne produkty reakcji to gazowy wodór i ołów metaliczny.
Inne metody tworzenia metylodiboranów obejmują ogrzewanie trimetyloboranu z wodorem. Alternatywnie trimetyloboran reaguje z borowodorku w obecności chlorowodoru , chlorku glinu lub trichlorku boru . Jeśli borowodorek jest borowodorkiem sodu , to metan jest produktem ubocznym. Jeśli metalem jest lit, metan nie jest wytwarzany. dimetylochloroboran i metylodichloroboran są również wytwarzane jako produkty gazowe.
Kiedy Cp 2 Zr(CH 3 ) 2 reaguje z boranem rozpuszczonym w tetrahydrofuranie, grupa borowodorowa wstawia się w wiązanie cyrkonu z węglem i powstają metylodiborany.
W eterze dimetylowapń reaguje z diboranem, tworząc dimetylodiboran i borowodorek wapnia:
- Ca(CH 3 ) 2 + 2 B 2 H 6 → Ca(BH 4 ) 2 + B 2 H 4 (CH 3 ) 2
1,2-dimetylodiboran powoli przekształca się podczas stania w 1,1-dimetylodiboran.
Do określenia ilości metyloboranów w mieszaninie można zastosować chromatografię gazową . Kolejność elucji to diboran, monometylodiboran, trimetyloboran, 1,1-dimetylodiboran, 1,2-dimetylodiboran, trimetylodiboran i wreszcie tetrametylodiboran.
Wybrane właściwości
0 1,1-dimetylodiboran ma moment dipolowy 0,87 d. Przewidywane ciepło tworzenia dla cieczy wynosi ΔH f = -31 kcal/mol, a dla gazu -25 kcal/mol. Ciepło parowania zmierzono przy 5,5 kcal/mol.
Reakcje
W temperaturze -78,5 ° C metylodiboran dysproporcjonuje powoli, najpierw do diboranu i 1,1-dimetylodiboranu. W roztworze metyloboran jest bardziej odporny na dysproporcjonowanie niż dimetyloboran.
- 2 MeB 2 H 5 → 1,1-Me 2 B 2 H 4 + B 2 H 6 , K = 2,8, Me = CH 3
- 3 [1,1-Me 2 B 2 H 4 ] → 2 Me 3 B 2 H 3 + B2H6 , K. = 0,00027 _
Trimetylodiboran częściowo dysproporcjonuje w ciągu kilku godzin w temperaturze pokojowej, dając tetrametylodiboran i 1,2-dimetylodiboran . W ciągu kilku tygodni pojawia się również 1,1-dimetylodiboran.
Łagodniejsze utlenianie 1,1-dimetylodiboranu w temperaturze 80 ° C daje 2,5-dimetylo-1,3,4-trioksadiboralan, lotną ciecz zawierającą pierścień złożony z dwóch atomów boru i trzech atomów tlenu. Produktem pośrednim w tej reakcji są dwie cząsteczki wodoronadtlenku dimetyloborylu (CH 3 ) 2 BOOH. (CAS 41557-62-5) Gdy metylodiboran jest utleniany w temperaturze około 150 ° C, powstaje podobna substancja, metylotrioksadiboralan. W tym samym czasie powstają również dimetylotrioksadiboralan i trimetyloboroksyna, a także węglowodory, diboran, wodór i dimetoksyboran (ester dimetyloborowy).