Eter enolowy

Struktura typowej grupy eterowej enolu

Enaminy są chemicznie spokrewnione z eterami enolowymi.

W chemii organicznej eter enolowy jest alkenem z podstawnikiem alkoksylowym . Ogólna struktura to R2C ₌ CR-OR, gdzie R = H, alkil lub aryl . Powszechną podrodziną eterów enolowych są etery winylowe o wzorze ROCH=CH ₂ . Ważne etery enolowe obejmują odczynnik 3,4-dihydropiran i monomery eter metylowo-winylowy i eter etylowo-winylowy .

Reakcje i zastosowania

Podobnie jak enaminy , etery enolowe są alkenami bogatymi w elektrony ze względu na oddawanie elektronów z heteroatomu poprzez wiązanie pi. Etery enolowe mają jonów oksoniowych . Ze względu na swoją sytuację wiązania etery enolowe wykazują charakterystyczną reaktywność. W porównaniu z prostymi alkenami etery enolowe wykazują zwiększoną podatność na atak elektrofilów, takich jak kwasy Bronsteda. Podobnie ulegają odwrotnym reakcjom Dielsa-Aldera .

Reaktywność eterów enolowych jest wysoce zależna od obecności podstawników alfa względem tlenu. Etery winylowe są podatne na polimeryzację z wytworzeniem polieterów winylowych . Niektóre etery winylowe znajdują również zastosowanie jako anestetyki wziewne . Etery enolowe zawierające podstawniki α nie polimeryzują łatwo. Są one głównie przedmiotem zainteresowania akademickiego, np. jako półprodukty w syntezie bardziej złożonych cząsteczek.

Katalizowane kwasem dodanie nadtlenku wodoru do eterów winylowych daje wodoronadtlenek:

C ₂ H ₅ OCH=CH ₂ + H ₂ O ₂ → C ₂ H ₅ OCH(OOH)CH ₃

Przygotowanie

Chociaż etery enolowe można uznać za eter odpowiednich enolanów , nie są one wytwarzane przez alkilowanie enolanów. Niektóre etery enolowe wytwarza się z nasyconych eterów w reakcjach eliminacji.

Eter etylowinylowy jest silnym środkiem znieczulającym .

Alternatywnie, etery winylowe można wytworzyć z alkoholi przez katalizowaną irydem transestryfikację estrów winylowych, zwłaszcza powszechnie dostępnego octanu winylu :

ROH + CH2 ₌ CHOAc → ROCH=CH2 ₊ HOAc

Etery winylowe można otrzymać w reakcji acetylenu i alkoholi w obecności zasady.

Występowanie w przyrodzie

Enzym mutaza choryzmianowa katalizuje przegrupowanie Claisena eteru enolowego zwanego choryzmianem w prefenan , półprodukt w biosyntezie fenyloalaniny i tyrozyny .

Zobacz też

• Sililowy eter enolowy